J. Tröger u. \. Westerkamp: Azo-aryl-hydrazinsulfonsäuren. 6öfl 



erhalten. Leider steht es noch nicht fest, unter welchen Kon 

 zentrationsbedingungen ein» Maximalausbeute an dieser Sulfon 

 säure entsteht, da bisher die blutrote Sulfonsäure immer nur in 

 sein geringer Menge neben dem p-Toluolsulfazid, das auch hier 



als Sauptprodukt auftritt, erhalten winde. Welche Konstitution 

 diese rote Same besitzt, soll noch näher geprüft weiden. Doch ist 

 mit Sicherheit anzunehmen, daß es -ich hier um eine Hydrazin- 

 sulfonsäure bandeln dürfte, da sie wie die bisher dargestellten 

 analogen Produkte intensiv gefärbt ist und mit Basen Salze bildet. 

 So winde /.. B. mit essigsaurem p-Toluidin analog den weiter unten 

 beschriebenen synthetisch aufgebauten Hydrazinsulfonsäuren ein 

 p-Toluidinsalz 1 ) in Form goldgelber Blättchen erhalten, au.s dem 

 man yiit Mineralsäuren die ursprüngliche Säure regenerieren kann. 

 Von Trog er und Puttkammer wurde gezeigt, daß man 

 diese aus diazotiertem Anilin bezw. m-Toluidin durch Einleiten 

 von SÜ 2 direkt entstehenden Hydrazinsulfonsäuren C 6 H 5 N: 

 X( ',. H 4 X H . XHS0 3 H bezw. C 6 H 4 (CH 3 *)X : XC 6 H 3 (CH 3 )XH . XHS0 3 H 

 auch synthetisch aufbauen kann, wenn man Amidoazobenzol oder 

 Amidoazotoluol diazotiert, die entstehenden Diazoniunisalze mit 

 Kaliumsulfitlösung in diazobenzolsulfonsaure bezw. diazotoluol- 

 sulfonsaure Salze verwandelt, diese dann mit Schwefelammon zu 

 hydrazinsulfonsäuren Salzen reduziert und schließlich aus deren 

 Lösung mit ^lineralsäuren die freien Hydrazinsulfonsäuren ab- 

 scheidet. Zu dieser Synthese ist es nötig, daß die bei Einwirkung 

 von Alkalisulfit zunächst gebildeten labilen Salze durch längeres 

 Stehen 2 ) nach ihrer Bildung in die stabilen diazosulfonsauren Salze 

 verwandelt werden. Der Prozeß spielt sich im Sinne folgender 

 Gleichungen ab: 



I. C 6 H 5 X:XC 6 H 4 XH .HC1 + XO.OH=2H,0 + C 6 H 5 X : 



XT 6 H 4 X:XC1. 

 II. C 6 H 6 N:NC 6 H 4 N:NC1 + K 2 S0 3 = KCl + C 6 H,X: 

 XT 6 H 4 X:XOS0 2 K = C 6 H 5 X : XC 6 H 4 N : XS0 3 K. 

 labiles Salz stabiles Salz 



III. C 6 H 5 X : NC 6 H 4 X : XS0 3 K + XH 4 SH = XH 3 + S + 

 C 6 H 5 N : NC 6 H 4 XH . XHS0 3 K. 



IV. C 6 H 5 X : XC 6 H 4 XH.XHS0 3 K + HCl = KCl + C 6 H ; X : 

 XC 6 H 4 NH.XHS0 3 H. 



1 ) Die Stickstoffbestimmung dieses Salzes ergab 16,51% X. 

 Das p-Toluidinsalz einer Toraol-azo-Toluol-hydrazinsulfonsäure verlangt 

 16,39% X. 



2 ) Die Zeit, welche diese Salze zur Umwandlung brauchen, ist 



in den einzelnen Fällen eine verschiedene. 



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