662 J. Tröger .u. A. Westerkamp: Azo-arvl-liydrazinsulfonsäuren. 



schweflige Säure eingeleitet. Schon nach einigen Minuten trat 

 eine Rotfärbung der Flüssigkeit ein, und nach mehrstündigem 

 Einleiten war die völlige Abscheidung der roten Sulfonsäure in 

 Form eines voluminösen, dicken Breis erfolgt. Die Reinigung 

 dieser Sulfonsäure geschah nach den Angaben von T r ö g e r und 

 Franke 1 ) über das Ammoniumsalz. 



Zinnchlorürspaltung der freien Säure. 



Bereits Tröger, Hille und Vasterling haben die 

 Azobenzol-p-hydrazinsulfonsäure mittels Zinnchlorür gespalten und 

 als Spaltungsprodukte Anilin, p-Phenylendiamin, Ammoniak und 

 Schwefelsäure nachgewiesen. Da dieser Versuch jedoch nur ein 

 orientierender war, so ist derselbe wiederholt worden, und sind 

 unter Abänderung des früher eingeschlagenen Verfahrens auch 

 dieses Mal die obigen Spaltungsprodukte nachgewiesen worden. 

 Ausgeführt wurde die Spaltung folgendermaßen: In eine gelinde 

 erwärmte Zinnchlorürlösung (25,0 g SnCl 2 -f- 60,0 g HCl vom 

 spezifischen Gewicht 1,19) wurden 10,0 g der freien Hydrazinsulf on- 

 säure in kleinen Anteilen eingetragen und das Erwärmen bis zum 

 Verschwinden der roten Säure fortgesetzt. Das mit Wasser stark 

 verdünnte Reaktionsprodukt wurde mit Schwefelwasserstoff ent- 

 zinnt und darauf das farblose Filtrat im Vakuum unter schwacher 

 Wärmezufuhr eingeengt. Das so konzentrierte Filtrat wurde nun 

 mit Natronlauge alkalisch gemacht und der Wasserdampfdestillation 

 unterworfen. Dabei gingen Anilin und Ammoniak in das Destillat 

 über. Ersteres wurde durch die R u n g e'sche Chlorkalkprobe und 

 Darstellung der bei 115° schmelzenden Acetyl Verbindung nach- 

 gewiesen. Zur Bereitung der Acetylverbindung diente das Ver- 

 fahren von H i n s b e r g 2 ) (Schütteln mit Essigsäureanhydrid und 

 Eiswasser). Zum Nachweis des Ammoniaks wurde das gesamte 

 Destillat nach Zufügen eines Salzsäureüberschusses zur Trockne 

 verdampft, der Rückstand in Alkohol gelöst und die alkoholische 

 Lösung mit Aether versetzt, Avodurch das Chlorammon abgeschieden 

 wurde. Eine quantitative titrimetrische Chlorbestimmung lehrte, 

 daß reines Chlorammon vorlag. Die nach dem Uebertreiben des 

 Ammoniaks und des Anilins im Destillationskolben zurückbleibende 

 alkalische Flüssigkeit enthält neben Natriumsulfat das Diamin. 

 Die oben genannten Autoren isolierten nun aus dem auf ein geringes 

 Volumen eingeengten alkalischen Rückstand das Diamin durch 

 Perforation mit Aetherdampf. Da diese Methode aber sehr zeit- 



!) Ai-ch. d. Pharm. 244. 307 

 2 ) Ber. 23, 2962. 



