664 .1. Tröger u. A. Westerkamp: Azo-aryl-hydrazinsulfonsäuren. 



versetzt. Nach etwa 12 stündigem Stehen bei Zimmertemperatur 

 wurde das Reaktionsprodukt in Eiswasser gegossen und das in 



gelblich braunen Flocken abgeschiedene Azid C 6 H 5 X : XC 6 H 4 N<' 



X N 

 wiederholt aus Alkohol umkrystallisiert. Man erhält so kleine, 

 bronzefarbene Krystallblättchen, che bei 90 — 91° schmelzen. Durch 

 dieses modifizierte Verfahren gelang es, die Ausbeute an Azid 

 wesentlich zu erhöhen. Die Spaltung des Azids mittels Zinnchlorür 

 und Salzsäure konnte im Sinne folgender Gleichungen vor sich gehen : 



/ N 

 I. C 6 H 5 X : NC 6 H 4 N< - H 2 = C G H 5 X : NC 6 H S f X 3 H. 



X 



jsr .x 



IL C 6 H 5 X:XC 6 H 4 N< + 2 H 2 = C 6 H 5 NH 2 + NH 2 C 6 H 4 N 



X X N 



/ N 

 III. C 6 H 5 X : NC 6 H 4 N + 3 H , = ( , 5 H-XH, + XH,C 6 H 4 XH 2 + X 2 . 



\N 



Wie die ausgeführten Versuche zeigen, geht die Spaltung des 

 Azids im Sinne der Gleichung III vor sieh: man erhält also neben 

 elementarem Stickstoff Anilin und p-Phenylendiamin. Die Spaltung 

 wurde mit einer vorher genau abgewogenen Menge Substanz in 

 einem U-förmig gebogenen Rohre im Kohlensäurestrom in der 

 Wärme ausgeführt und der abgespaltene Stickstoff in einem mit 

 dem Rohr verbundenen mit 50%iger Kalilauge beschickten Ab- 

 sorptionsapparat aufgefangen. Die bei vier verschiedenen Ver- 

 suchen abgelesene Menge Stickstoff, auf den Barometerstand von 

 760 mm und die jeweilige Zimmertemperatur reduziert, ergab in 

 Prozenten: 9,86; 10,16; 10,26; 10,U (berechnet für X 2 = 12,55%). 

 Der Rest des nicht abgespaltenen elementaren Stickstoffs wurde in 

 der Flüssigkeit als Ammoniak nachgewiesen. Die bei den jedes- 

 maligen Versuchen im Rohr zurückbleibenden bräunhehen 

 Flüssigkeitsmengen wurden zusammengegossen, mit Wasser ver- 

 dünnt, durch Einleiten von Schwefelwa sserstoff entzinnt und nach 

 dem Eindampfen im Vakuum auf ein geringes Volumen mit Xatron- 

 lauge alkalisch gemacht und der Wasserdampfdestillation unter- 

 worfen. Das Destillat enthielt Anilin, nachgewiesen durch che 

 Runge r sche Reaktion und durch Ueberführung in sein Acetyl- 

 derivat. Die Isolierung des Diamins erfolgte genau so wie bei der 

 Spaltung der freien Hydrazinsulfonsäure angegeben. Identifiziert 

 wurde das Diamin wieder durch sein bei über 295° schmelzendes 

 Diacetylderivat. 



