666 J. Tröger u. A. Westerkamp: Azo-aryl-hydrazinsulfonsäuren. 



2-3'-Dimethylazobenzol-4-hydraziiisulfonsäure mittels Zinnchlorür 



und Salzsäure verläuft also nach folgendem »Schema: 



C 6 H 4 (CH 3 )N: NC,H 3 (CTI 3 )NH.NHS0 3 rI + H.,0 + 3 H 2 = 

 3 11 2 4 



C 6 H 4 (CH 3 )NH 2 + NH 2 C 6 H 3 (CH 3 )NH 2 + NH 3 + H 2 S0 4 . 



3 2 1 2 4 



3. Ortho-Toluol-azo-ortho-toluolhydrazinsulfonsäure oder 3-2'Dimethyl- 

 azobenzol-4-hydrazinsulfonsäure 



C 14 H 16 N 4 S0 3 = C 6 H 4 (CH 3 )N:NC (J H 3 (CH 3 )NH.NHS0 3 H. 



( i')N=N(i }N H - NHS °3 H - 

 CH 3 ~ CH 3 



Das Ausgangsmaterial zu dieser Hydrazinsulf onsäure bildete 

 das o-Toluidin-azo-o-Toluidin oder 4-Amido-3.2 / -dimethylazobenzol 

 C 6 H 4 (CH 3 )N : NC 6 H 3 (CH 3 )NH 2 . Die Darstellung dieses Amidoazo- 



2' 3 4 



körpers geschah nach dem Verfahren, welches Stadel und 

 Baue r 1 ) zur Darstellung von Amidoazobenzol benutzt haben. 

 Ein Molekül salzsaures o-Toluidin (20,0 g) wurde in 6 Molekülen 

 o-Toluidin (90 g) gelöst und hierauf bei einer Temperatur von 

 30 — 40° mit einer konzentrierten Lösung von etwas weniger als 

 1 Molekül Natriumnitrit (14,0 g 86% iges) diazotiert. Dabei ging 

 die anfangs rötliche Färbung in eine tief dunkelrotbraune über. 

 Die Reaktionsflüssigkeit wurde alsdann noch 1 — 2 Stunden bei 

 einer Temperatur von 40°, dann etwa 12 Stunden bei gewöhnlicher 

 Temperatur sich selbst überlassen und hierauf mit einer zur Bindung 

 des Amidoazotoluols und des überschüssigen Toluidins ausreichenden 

 Menge starker Salzsäure versetzt. Die nicht über 70° warm ge- 

 wordene Flüssigkeit scheidet beim Erkalten die nahezu theoretische 

 Menge reinen Amidoazo-o-toluolchlorhydrates ab. Dasselbe ist 

 sehr schwer löslich in Wasser, leichter in Alkohol und bildet 

 prächtige, rote, langgestreckte Täf eichen. Das Chlorhydrat wurde 

 nun mehrmals mit salzsäurehaltigem Wasser ausgekocht und 

 hierauf zur Ueberf ührung in die freie Base mit Ammoniak behandelt. 

 Die freie Base ist sehr schwer löslich in Wasser, leichter in Alkohol 

 und Aether und bildet aus verdünntem Alkohol gelbe, goldglänzende 

 Blättchen, aus reinem Alkohol dicke, rote Prismen mit blauem 

 Oberflächenschimmer, welche bei 100° schmelzen. Um nun, von 



x ) Ber. 11». 1954 oder Schultz, Chemie des Steinkohlenteers, 

 2, 180. 



