.1. Tröger u. \. Westerkamp: Azo-aryl-hydrazinsulfonßäuren. tüi" 



diesem Amidoazokörper ausgehend, zur obigen Hydrazinsulfonsäure 



zu gelangen, winde derselbe (5,0 g) mit 75,0 g !.'">",, i^'-r- Salzsäure, 

 500 ocm Wasser und 1,8 g Natriumnitril (86%) diazotieri und die 

 Diazoniumlösung in dünnem Strahl und unter beständigem Um- 

 rühren in eine mit Kaliumkarbonat stark alkalisch gemachte Kalium- 

 sulfitlösung eingetragen. Beim Diazotieren war vor allem auf eine 

 stark verdünnte Lösung zu achten, da das Diazoniumsalz in Wasser 

 -ehr schwer löslich ist. Beim Eintragen der Diazoniumlösung in 

 die Kaliumsulfitlösung ist stets darauf zu achten, daß letztere 

 alkalisch bleibt. Der Ueberschuß an Kaliumkarbonat kann sogar 

 sehr reichlich sein, da überschüssiges Kaliumkarbonat eine bessere 

 V.bscheidung des diazosulfonsauren Salzes zur Folge hat. Unter 

 den erwähnten Bedingungen erfolgt beim Zusetzen der Diazonium- 

 lösung zu der Kaliunisulfitlösung eine Abscheidung des gelblich 

 braunen, labilen Salzes C 6 H 4 (CH 3 )N: NC 6 H 3 (CH 3 )N: NOS0 2 K. 

 Nach etwa 12 stündigem Stehen ist die Umsetzung des gelblich 

 braunen labilen Salzes in das rotbraune stabile diazosulfonsaure 

 Kaliumsalz C 6 H 4 (CH 3 )N : NC 6 H 3 (CH 3 )N : NS0 3 K erfolgt, Das- 

 selbe wurde abfiltriert und mit gelbem Schwefelammon der Reduktion 

 unterworfen. Und zwar geschah die Reduktion derart, daß das 

 noch feuchte Salz mit der zehnfachen Menge Wasser und dem 

 halben Gewicht gelber Schwefelammonlösung 1 ) zuerst auf dem 

 Wasserbade erwärmt und dann über freier Flamme bis zum ein- 

 maligen Aufkochen erhitzt wurde. Hierbei entstand eine tief- 

 dunkelrotbraune Lösung, aus der nach dem Filtrieren und völligen 

 Erkalten mittels konzentrierter Salzsäure die freie Hydrazinsulfon- 

 säure in Form eines dunkelrotbraunen, amorphen Niederschlages 

 abgeschieden wurde. Da die freie Sulfonsäure mit Schwefel ver- 

 unreinigt ist, ist eine Reinigung nur dadurch möglich, daß man 

 sie in ihre Salze überführt und aus diesen durch Salzsäure wieder 

 abscheidet. Die Reinigung geschah hier über das p-Toluidinsalz. 

 Hierzu wurde die Sulfonsäure mit einer Lösung von essigsaurem 

 p-Toluidin auf dem Wasserbade erhitzt und die entstandene Lösung 

 heiß filtriert. Sobald sich in dem Filtrat Kry stalle des p-Toluidin- 

 salzes der Sulfonsäure abschieden, wurde letztere durch Zusatz 

 von konzentrierter Salzsäure freigemacht. Nach dem Absaugen 

 wurde die Sulfonsäure mit Wasser gewaschen und hierauf im 

 Vakuumexsikkator bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Ein 



x ) Da das diazosulfonsaure Kaliumsalz viel Feuchtigkeit enthält, 

 in diesem Zustande sich aber besser zur Reduktion eignet, als in 

 trockenem Zustande, so tut man gut, die Menge der zur Reduktion 

 nötigen Schwefelammonlösung auf empirischem Wege zu ermitteln. 



