J. Tröger u. A. Westerkamp: Azo-aryl-hydrazinsulfonsäuren. uT.'i 



Beo z y Li den- 3, 2'-di m e t h y 1 a z <> l> e h /. q l- 



4 - h v d r a z o n c h 1 o r i d, 

 C 21 H 2 XC1. 

 Einwirkung von Eisessig-Chlorwasserstoff auf das in Alkohol 

 gelöste freie Hydrazon führte zu einem in dunkel violetten Nadeln 

 Urvst avisierenden Produkt. 



0,2104 g Substanz gaben 0,0834 g AgCl, entsprechend 0,0206 g C\. 

 Berechnet auf die Formel C 21 H 21 N 4 ('l: Gefunden: 



Cl = 9,72 9,78° (1 



Spaltung der 3,2'-Dimethylazobenzol- 



4-hydrazinsulfonsäure mittels Zinnchlorür 



und Salzsäure. 



Die Spaltung dieser Hydrazinsulfonsäure erfolgte in genau 

 derselben Weise, wie bei der Azobenzol-p-hydrazinsulfonsäure und 

 der 2, 3' - Dimethylazobenzol-4-hydrazinsulfonsäure angegeben. Als 

 Spaltungsprodukte wurden hier isoliert Ammoniak, Schwefelsäure, 

 o-Toluidin und 1, 2, 5-Toluylendiamin, 



C 6 H 3 (CH 3 )(NH 2 ) 2 , (CH 3 : NH 2 : NH 2 = 1 : 2 : 5). 



Die beiden letzteren wurden zu ihrer Identifizierung wieder 

 nach der Hinsber g'schen Methode acetyliert, und wurden auf 

 diese Weise fast farblose Prismen vom Schmelzpunkt 110°, in denen 

 das Acetylderivat des o-Toluidins C 6 H 4 (CH 3 )NHCOCH 3 vorliegt, 



2 1 

 und farblose blätterige Krystalle vom Schmelzpunkt 220° erhalten, 

 in denen das 2, 5-Diacetyl-l, 2, 5-Toluylendiamin vorhegt. 



Darstellung des durch Einwirkung von 

 salpetriger Säure auf obige Hydrazinsulfon- 

 säure entstehenden Azids, 



C 6 H 4 (CH 3 )N:NC 6 H 3 (CH 3 )N/ 



2 11 3 4 X N. 



Zur Bereitung dieses Azids wurde die freie Hydrazinsulfon- 

 säure mit festem Natriumnitrit fein verrieben und das Gemisch 

 allmählich mit alkoholischer Salzsäure versetzt. Da die Abspaltung 

 der Sulfongruppe hier nicht so leicht erfolgte wie bei der Azobenzol- 

 p-hydrazinsulfonsäure, wurde die Reaktionsflüssigkeit auf 30 bis 

 40° im Kölbchen am Steigrohr erwärmt. Nach etwa zehnstündigem 

 Erwärmen war unveränderte Sulfonsäure nicht mehr nachzuweisen, 

 und die Reaktionsflüssigkeit, die ursprünglich eine tief dunkelrote 

 Farbe hatte, hatte unter Abscheidung von NaCl eine dunkelbraune 

 Färbung angenommen. Wurde nun das Reaktionsprodukt in Eis- 



Arch. d. l'harm. CCXXXXVII. Bds. 9. Heft. 43 



