680 J. Trog er u. A. Westerkamp: Azo-aryl-hydrazinsulfonsäuren. 



6. p-Toluol-azo-p-to!uolhydrazinsulfonsäure oder I, I'-Dimethylazobenzol- 

 4-hydrazinsulfonsäure, 



C 14 H 16 N 4 S0 3 = C 6 H 4 (CH 3 )N:NC 6 H 3 (CH 3 )NH.NHS0 3 H. 

 1' 4' 3 14 



CH 3 (i' *• V^ 

 \ / N. 



CH, 



~NH.NHSO.fi:. 



Das als Ausgangsniaterial zu obiger Hydrazinsulfonsäure 

 dienende Diazoamido-p-toluol wurde nach einem Verfahren dar- 

 gestellt, das V. Meyer und Ambühl 1 ) zur Darstellung von 

 Amidoazobenzol benutzt haben. p-Toluidin wurde in 10 Teilen 

 Aether gelöst und der Lösung auf je 2 Moleküle p-Toluidin 1 Molekül 

 Amylnitrit hinzugesetzt. Die Mischung wurde an einem mäßig 

 warmen Orte stehen gelassen, bis der Aether völlig verdunstet war. 

 Ohne die geringste Harzbildung wurden dabei gelblich braune 

 Krystalle von Diazoamido-p-toluol erhalten. Die Umsetzung des 

 p-Toluidins zu Diazoamido-p-toluol erfolgt nach folgender Gleichung : 



2 C 6 H 4 (CH 3 )NH 2 + C 6 H u ONO = H 2 + C 5 H u OH + C 6 H 4 (CH 3 )N : 

 1 4 



NH(CH 3 )C 6 H 4 . 



Durch Umkrystalhsieren aus alkohohschem Schwefelammon 

 wurde das Produkt in schwach hellgelben, dünnen Prismen vom 

 Schmelzpunkt 115 — 116° erhalten. Nun wurde das Diazoamido- 

 p-toluol in das isomere Amidoazo-p-toluol oder p-Toluidin-azo- 

 p-toluidin übergeführt. Während es mit Leichtigkeit gelingt, das 

 Diazoamidobenzol, in dem man es mit einem Anilin- oder o-Toluidin- 

 oder m-Toluidinsalz in Berührung bringt, in die entsprechende 

 Amidoazo Verbindung überzuführen, bereitet dagegen die Ueber- 

 führung des Diazoamido-p-toluols in das Amidoazo-p-toluol 

 Schwierigkeiten. Bringt man nämlich das Diazoamido-p-toluol in 

 alkoholischer Lösung mit salzsaurem p-Toluidin zusammen, so 

 findet zwar eine Zersetzung statt, doch verläuft dieselbe nicht im 

 angedeuteten Sinne. Dagegen findet eine glatte Umlagerung in 

 den Amidoazokörper statt, wenn man nach N ö 1 1 i n g und Witt 2 ) 

 das Diazoamido-p-toluol in die fünf- bis sechsfache Menge p-Toluidin, 

 welches vorher auf dem Wasserbade geschmolzen war, einträgt, 

 sodami auf je ein Molekül der Diazoamido Verbindung ein Molekül 

 trockenes p-Toluidinchlorhydrat hinzusetzt und die Mischung 



l ) Ber. 8, 1074! 



a ) Bct. 17. 78. 



