692 J. Tröger u. A. Westerkamp: Azo-aryl-hydrazinsulfonsäuren. 

 glänzende Krystalle vom Schmelzpunkt 303 — 304°, in denen das 



T-W- 1 XT 1 1 1 T f< XX XHCOGHo (1) .. _. 



Diacetyl-a-JNaphthylendiamin ^lo^e^xrTTpof'rT <A\ voru egt. Die 



Krystalle sind fast unlöslich in Wasser und Aether, schwer löslich 

 in Alkohol, leicht löslich in heißem Eisessig. Das Filtrat vom 

 schwefelsauren a-Naphthylendiamin wurde mit der Waschflüssig- 

 keit vereinigt, das Gemisch auf ein geringes Volumen eingeengt, 

 darauf mit Natronlauge alkalisch gemacht und der Wasserdampf- 

 destillation unterworfen. Dabei gingen Anilin und Ammoniak in 

 das Destillat über. Ersteres wurde wieder durch die Rung e'sche 

 Chlorkalkprobe und durch sein bei 115° schmelzendes Acetylderivat 

 identifiziert. Zum Nachweis des Ammoniaks diente das Verfahren, 

 das bei der Zinnchlorürspaltung der Azobenzol-p-hydrazinsulfonsäure 

 angegeben. Schwefelsäure wurde in der Reaktionsflüssigkeit noch 

 vor dem Eintragen derselben in die verdünnte Schwefelsäure nach- 

 gewiesen. Als Spaltungsprodukte treten also bei dieser Hydrazin- 

 sulf onsäure Ammoniak, Anilin, ./-Naphthylendiamin (1, 4) und 

 Schwefelsäure auf. Die Spaltung muß daher im Sinne folgender 

 Gleichung verlaufen: 



\ 7 



{ )N = xA 4 )NH.NHSO a H + HoO + 3H 2 == 



\ / * l \i_J/ 



CH CH 



11 «A 

 CH^s 5JCH 



CH(!H C — C 



CH( iW + NH.(i *}NH a XH 3 + H,S0 4 . 



\ _/ \a »/ 



CH CH CH CH 



Anilin 1, 4 Naphthylendiamin 



Darstellung des durch Einwirkung von sal- 

 petriger Säure auf die Benzol-azo-« - n a p h t h y 1- 

 4-hydrazinsulfonsäure entstehenden Azids. 

 Zur Darstellung des Azids wurde obige Hydrazinsulfonsäure 

 mit Natriumnitrit fein verrieben und allmählich mit alkoholischer 

 Salzsäure versetzt. Das Gemisch wurde zunächst 12 Stunden bei 

 Zimmertemperatur sieh selbst überlassen und dann noch, da nach 

 dieser Zeit unveränderte Sulfonsäure noch nachzuweisen war, etwa 

 3 Stunden auf 40 — 50° im Kölbchen am Steigrohr erwärmt. Wurde 

 nun die Reaktionsflüssigkeit, die eine dunkel braunrote Färbung 



