8 J. Tröger u. ©. Müller: Angosturaalkaloide. 
auf dem Wasserbade. Erfolgt der Zusatz von Kaliumdichromat zu 
rasch, oder wird die Emulsion zu viel geschüttelt, so scheiden sich 
klebrige, wahrscheinlich aus dem Chromat bestehende Massen an 
den Gefäßwandungen ab und können die Ausbeute an Oxydations- 
produkten beträchtlich vermindern. Trotzdem eine große Reihe 
von Oxydationsversuchen unter Innehaltung aller möglichen Vor- 
sichtsmaßregeln ausgeführt ist, so hat sich doch noch kein Weg 
ergeben, mittels dessen man die Abscheidung von solchen klebrigen 
unlöslichen Massen, die sich der weiteren Oxydation entziehen, 
vermeiden kann. Scheinbar sind es ganz nebensächliche Um- 
stände, die eine frühere oder spätere Abscheidung solcher unlös- 
lichen Produkte veranlassen; denn es ist zuweilen möglich, unter 
scheinbar denselben Versuchsbedingungen den Zusatz von Kalium- 
diehromat rasch nacheinander auszuführen, ohne daß klebrige 
Abscheidungen auftreten, während oft bei denselben Bedingungen 
schon beim zweiten Zusatz Neigung zur Abscheidung. klebriger 
Produkte vorhanden ist, die den Versuch unnötig verzögern. Bei 
glattem Oxydationsverlauf war der Versuch meist nach 1—2 Stunden 
beendet, was daran zu erkennen ist, daß auf erneuten Zusatz von 
Kaliumdichromat eine Fällung nicht mehr entsteht. Aus einzelnen 
Oxydationsversuchen schien hervorzugehen, daß die Ausbeute an 
Oxydationsprodukten größer wurde, wenn das Alkaloid in einer 
reichlichen Menge Schwefelsäure gelöst war. Es ist daher, wenn 
eine Abscheidung von klebrigen Produkten früher als sonst eintrat, 
die Schwefelsäuremenge nachträglich vermehrt worden. Tritt auf 
vorsichtigen Zusatz von Kaliumdichromat die gelbe emulsions- 
artige Fällung auf, so tut man gut, dieselbe ohne Umschütteln 
durch bloßes Erwärmen aufzulösen und ein Schütteln höchstens 
vorzunehmen, wenn die Hauptmenge verschwunden ist. 
Eine weitere eigentümliche Erscheinung trat beim Lösen 
des Galipins in verdünnter Schwefelsäure auf. Uebergießt man 
das Alkaloid mit dieser Säure und erwärmt auf dem Wasserbade, 
so beobachtet man die Abscheidung eines öligen Körpers (vermutlich 
eines sauren Sulfats), der auf Zusatz von Wasser leicht in Lösung 
geht. — War bei den Oxydationsversuchen eine größere oder. 
geringere Abscheidung eingetreten, so wurde die Flüssigkeit nach 
beendeter Oxydation von dieser getrennt. Der klebrige Rück- 
stand wurde dann beim Erwärmen mit schwefliger Säure mit 
grüner Farbe gelöst. Durch dieses Reagens gingen Ausscheidungen, 
wenn sie körnig waren, schon beim Stehen, wenn sie klebrig waren, 
erst nach längerem Erwärmen in Lösung. Nach Entfernung der 
schwefligen Säure durch Erwärmen konnte dann ein Teil des 
