A. Voß u. J. Gadamer: Tetrahydroberberin. 47 
Isomeren, das d- und l-Canadin, herangezogen würden. Meine Er- 
wartungen haben sich in vollem Maße erfüllt, und wenn auch zurzeit 
noch einige nebensächlichen Punkte der Aufklärung bedürfen, 
deren Erledigung meinem Mitarbeiter, Herrn Dr. Voß, nicht 
mehr möglich war, so kann doch jetzt bereits gesagt werden, daß 
die von Link beobachtete Isomerie in der Tat besteht und als 
Stereomerie zu deuten ist. 
Die Betrachtung der Konstitutionsformel des Hydroberberins 
(s. S. 44) lehrt, daß die Base ein asymmetrisches Kohlenstoffatom 
(das im Formelbild fettgedruckte) enthält, daß ferner das Stickstoff- 
atom mit drei verschiedenen Atomkomplexen in Verbindung steht, 
und daß durch Anlagerung von Jodalkyl dieses Stickstoffatom 
asymmetrisch im Sinne von Le Bel, Pope, Wedekind, 
Jones und Scholtz werden muß!). Besonders die Arbeiten 
des letzteren haben gelehrt, daß beim Asymmetrischwerden des 
Stickstoffs durch Anlagerung von Jodalkyl an tertiäre Basen, die 
bereits ein asymmetrisches Kohlenstoffatom enthalten, zwei in 
Schmelzpunkt, Löslichkeit und Drehungsvermögen verschiedene 
Körper entstehen können, die Scholtz als «- und als 23-Ver- 
bindung bezeichnet, und von der die «-Verbindung bei längerem 
Erhitzen in die ß-Verbindung übergeht. Solche diastereomere 
Derivate hat Scholtz von Alkylconiin und Alkylconhydrin 
erhalten, während naturelle Basen (Alkaloide) stets nur ein 
Additionsprodukt lieferten. Scholtz schließt daraus, ‚daß 
die Atomgruppierung des Conins und Conhydrins, vielleicht wegen 
der zum Stickstoff orthoständigen Propyl- bezw. Oxypropylgruppe, 
für das Auftreten der Isomerie besonders günstig ist“, oder, wie 
Scholtz sich später ausdrückt, ‚daß die ringförmige Konstitution 
und der zum Stickstoff orthoständige Substituent zusammen mit 
der durch das optisch-aktive Kohlenstoffatom bedingten Asym- 
metrie des Moleküls eine für das Auftreten von Isomeren besonders 
geeignete Konstellation darstellen“. Vielleicht ist aber in erster 
Linie de Nachbarschaft des asymmetrischen Kohlenstoff- 
atoms zum asymmetrischen Stickstoffatom für das Verhalten der 
genannten Basen verantwortlich zu machen, wie die am «-Methyl- 
«’-Phenyl-Piperidin von Scholtz ausgeführten Versuche bereits 
_ vermuten lassen. Im Tetrahydroberberin ist nun das asymmetrische 
1) Ber. 33, 1003; Zeitschr. f. physik. Chem. 45, 246 (1903); 
Trans. chem. Soc. 77, 127 (1899) und '79, 828 (1901); Ber. 37, 2727 
(1904); Trans. chem. Soc. 83, 1400 (1903); Proc. Cambr. Phil. Soc. 22, 
466 (1904); Ber. 37, 3627 und 38, 595; Arch. d. Pharm. 242, 568 (1904); 
Ber. 38, 1289 (1905); Ber. 40, 685 (1907). 
