56 A. Voß u. J. Gadamer: Tetrahydroberberin. 
Spaltung des Hydroberberins in d- und l-Canadin, sowie Versuche zur 
Erhöhung der Ausbeute. 
Bei seinen Spaltungsversuchen war J. Gadamer vom salz- 
sauren Hydroberberin ausgegangen und zwar hatte er auf 2 Mol. 
Hydroberberinchlorid 1 Mol. des d-bromkampfersulfosauren Ammons 
zur Anwendung gebracht. Um die auf Dissoziation des Chlorids 
beruhende Abscheidung freier Base zu verhindern, hatte er die 
wässerige etwa 2%,ige Lösung mit etwa 10%, Alkohol versetzt. 
Als er dann zu dieser Flüssigkeit eine Lösung des Ammonsalzes 
hinzufügte, schied sich d-bromkampfersulfosaures Canadin zusammen 
mit dem Salze des unverändert gebliebenen Hydroberberins aus. 
Nach Beendigung der Reaktion wurde noch 1—2 Minuten im Kochen 
erhalten und dann sofort der Niederschlag abfiltriert. Das Filtrat 
schied nach einiger Zeit noch kleine Mengen des genannten Salzes 
aus. Die vereinigten Salzmengen wurden in Wasser suspendiert, 
mit Ammoniak stark alkalisch gemacht und mit einem Gemisch aus 
Chloroform und Aether, welches schwerer als Wasser war, aus- 
geschüttelt. Die Chloroform-Aether-Mischung enthielt die rechts- 
drehende Base. 
Die von dem ausgeschiedenen Salz abfiltrierte Mutterlauge, 
welche außer Öhlorammonium im wesentlichen nur salzsaure Alkaloide 
enthielt, wurde in der gleichen Weise behandelt. Die Chloroform- 
Aether-Mischung enthielt nun die linksdrehende Base. 
Zwecks Isolierung der Basen, welche sich bei der d- und l-Form 
vollkommen gleich gestaltete, wurden die Chloroform-Aether- 
lösungen auf ein kleines Volumen abdestilliert, mit absolutem 
Alkohol versetzt und zur Entfernung der letzten Anteile von Chloro- 
form auf dem Wasserbade erwärmt. Dabei schied sich zunächst 
Hydroberberin aus, während in den Mutterlaugen die Canadine 
übersättigte Lösungen bildeten. Nach dem Auskrystallisieren 
konnten die Canadine gereinigt werden. 
Auf die oben angegebene Weise erhielt Gadamer Aus- 
beuten, die etwa 20—25% des angewendeten Hydroberberins 
entsprachen. 
Um festzustellen, ob durch eine Abänderung der Methode 
größere Ausbeuten erzielt werden könnten, wurden dann von 
Gadamer noch weitere Versuche angestellt und festgestellt, 
daß die Ausbeuten an d- und Il-Canadin um so besser waren, je 
konzentriertere Lösungen angewendet wurden. Dem war aber natür- 
lich durch die Anwendung des Hydroberberinchlorids eine Grenze 
gesetzt. 
