A. Voß u. J. Gadamer: Tetrahydroberberin. 57 
Da ich für meine Arbeit größerer Mengen der beiden Antipoden 
bedurfte und die Herstellung ziemlich zeitraubend ist, so wurden 
zunächst die Versuche zur Erhöhung der Ausbeute wieder auf- 
genommen, und zwar ging ich zunächst gleichfalls vom Chlorid aus, 
welches durch Auflösen von Hydroberberin in der berechneten 
Menge Normal-Salzsäure, eindampfen und krystallisieren lassen, 
hergestellt wurde. 
Bemerkt sei hier noch, daß die Trennung der gebildeten 
Canadine von dem unveränderten Hydroberberin nach der oben 
angegebenen Methode von Gadamer erfolgte, an Stelle des 
Chloroform-Aether-Gemisches zur Lösung der Canadine kam jedoch 
reines Chloroform zur Anwendung. 
Um zu ermitteln, ob außer den Konzentrationsverhältnissen 
der Lösungen noch die Temperatur eine Rolle spielte, wurde zu- 
nächst als Lösungsmittel Alkohol gewählt und dadurch die 
Reaktionstemperatur herabgesetzt. 
1.Versuch. 2g salzsaures Hydroberberin wurden in 70 %igem 
Alkohol heiß gelöst und mit einer alkoholischen Lösung von 0,9 g brom- 
kampfersulfosaurem Ammon auf einmal versetzt. Es bildete sich hierbei 
erst nach längerem Stehen ein Niederschlag, der nach 24 Stunden 
abgesaugt werden konnte und mit Wasser aufgeschwemmt wurde. 
Aus dieser Mischung wurde durch Zusatz von Ammoniak die Base 
in Freiheit gesetzt, letztere durch mehrfaches Ausschütteln mit Chloro- 
form in diesem gelöst, auf 100 cem aufgefüllt und die Lösung polari- 
metrisch geprüft. Das Filtrat mit dem salzsauren Links-Canadin wurde 
der gleichen Behandlung unterworfen. 
Die gefundenen Ablenkungen im 2-Dezimeterrohr betrugen 
nur + und — 0,35° und da das spezifische Drehungsvermögen des 
Canadins nach den Untersuchungen Gadamers + und — 298,2° 
beträgt, so berechnet sich aus der Formel: 
. _ 100 « _ 100.0,35 
Ile] 2. 298,2 
die Konzentration der Lösungen mit 0,0587 %. 
Wäre die Spaltung quantitativ verlaufen, so hätten 0,9028% 
gefunden werden müssen, da 1g Hydroberberinchlorid 0,9028 g freier 
Base entspricht. Es waren also nur etwa 6,5%, zerlegt worden. Eine 
Herabsetzung der Temperatur bewirkte also auch eine erheblich ver- 
minderte Ausbeute. 
Bei den nächstfolgenden Versuchen wurde als Lösungsmittel 
Wasser verwendet und die Temperatur durch mehrstündiges Erhitzen 
der gleichen, wie bei Versuch 1 angegebenen Substanzmengen, im 
Druckfläschehen im Autoklaven auf mehrere Atmosphären Ueber- 
druck gesteigert. 
