A. Voß u. J. Gadamer: Tetrahydroberberin. 59 
weiter behandelt. Die Ablenkungswinkel « der beiden Chloroform- 
lösungen waren + und — 2,08° und die Menge der umgesetzten Base 
betrug demnach 34,9%. 
Da auf diese Weise eine weitere erhebliche Steigerung der Aus- 
beute, als etwa 35%, nicht zu erreichen war, so wurden die Versuche 
abgebrochen und nach dem zuletzt angegebenen Verfahren größere 
Mengen von Hydroberberin auf d- und l-Canadin verarbeitet. Eine 
Zersetzung der gebildeten Canadine, wie sie bei der Behandlung im 
Autoklaven zu beobachten gewesen war, konnte nicht festgestellt 
werden. r 
Die so gewonnenen Canadine enthielten noch erhebliche 
Mengen von inaktiver Base und konnten durch Umkrystallisieren 
nur schwierig gereinigt werden, da ein Teil des Hydroberberins 
mit in Lösung ging. Als Lösungsmittel kam zuerst Alkohol zur 
Anwendung, doch erwies sich später eine Mischung aus 9 Teilen 
Alkohol und 1 Teil Aether als brauchbarer und nach je neunmaligem 
Umkrystallisieren stieg das Drehungsvermögen, welches als Reinheits- 
kriterium angenommen wurde, der linksdrehenden Modifikation 
von — 265° auf — 297° und das der rechtsdrehenden von -+ 259,7° 
auf + 297°. 
Von J. Gadamer war das Drehungsvermögen des d- und 
l-Canadins zu — 298,2° und + 297,430 angegeben worden, welche 
erstere Angabe durch die polarimetrische Untersuchung einer 
Canadinlösung, die aus naturellem Chlorid gewonnen worden war, 
bestätigt werden konnte. Das für diesen Versuch erforderliche 
Canadinchlorid verdankte ich der Liebenswürdigkeit des Herrn 
Prof. Dr. Linde in Braunschweig, wofür ich genanntem Herrn 
an dieser Stelle noch meinen besten Dank ausspreche. 
Sowohl die rechts-, als auch die linksdrehende Modifikation 
des Canadins bildet in reinem Zustand fast weiße, feine Nadeln 
von seidenartigem Glanz, die sich allmählich gelb färben. Die 
Schmelzpunkte lagen übereinstimmend bei 132,5°. 
Einwirkung von. Jodäthyl auf d- und I.Canadin. 
Zwecks Ueberführung der tertiären Canadine in die quartären 
Jodäthylate wurden die Basen zuerst mit überschüssigem Jod- 
äthyl im Druckfläschehen eine Stunde im kochenden Wasserbade 
erhitzt, das überschüssige Jodäthyl abdestilliert und das Reaktions- 
produkt in siedendem Alkohol gelöst. Später stellte sich dann 
heraus, daß der Alkylierungsprozeß schon bei niedrigerer Temperatur 
vor sich geht; die Canadine wurden daher mit viel Jodäthyl auf 
dem Wasserbade am Rückflußkühler gekocht. Die Basen lösten 
