A. Voß u. J. Gadamer: Tetrahydroberberin. 67 
Umwandlung von «- in 5-Verbindung. 
Bei der Bestimmung des Schmelzpunktes der = - Canadin- 
äthyljodide war es aufgefallen, daß diese Salze sich beim Erhitzen 
nicht immer gleich verhielten. Wurde die Temperatur rasch auf 
die des Schmelzpunktes gebracht, so trat bei 187° glattes Schmelzen 
ein, während bei langsamer Steigerung der Temperatur bis auf 
diesen Punkt kein eigentliches Schmelzen zu beobachten war; die 
Masse nahm nur eine teigige Beschaffenheit an. Wurde dann weiter 
erhitzt, so zersetzte sich die Masse unter Braunfärbung und schmolz 
erst oberhalb 200°. Die gleiche Beobachtung konnte dagegen bei 
den 3-Salzen nicht gemacht werden. Diese zeigten in jedem Falle 
die gleichen Schmelzpunkte. 
Nun hatte sich schon seinerzeit M. Scholtz!) mit der Frage 
der Ueberführung der „- in die ;-Verbindung beschäftigt, und es 
war ihm auch gelungen, dies an den Aethyl-Benzyl-Coninium- 
jodiden festzustellen. Es lag daher nahe, die obenstehend angegebene 
Erscheinung in diesem Sinne zu deuten. 
Der Versuch wurde nun wiederholt und zwar, um den zer- 
setzenden Einfluß der Luft zu verhindern, im beiderseits zu- 
geschmolzenen Röhrchen. Die Substanz wurde ganz allmählich 
bis auf 187° erhitzt. Während aber unter gewöhnlichen Umständen 
bei dieser Temperatur glattes Schmelzen erfolgt war, fing das Salz 
jetzt erst an zu erweichen und wurde erst flüssig, als die Temperatur 
so weit gesteigert wurde, daß sie fast die der schmelzenden j-Ver- 
bindung erreicht hatte. 
Um aber auch eine mit dieser Umwandlung in Verbindung 
stehende Erhöhung des Drehungsvermögens mit Sicherheit fest- 
zustellen, wurde der Versuch mit einer größeren Menge nochmals 
wiederholt. 
Die erforderliche Menge von d-«-Canadinäthyljodid wurde 
in ein unten spitz ausgezogenes Reagenzglas gebracht und die darin 
befindliche Luft durch Wasserstoff verdrängt. Sodann wurde die 
Substanz ziemlich schnell im Paraffinbade auf 187° erhitzt, wobei 
sie sich verflüssigte. Die Temperatur wurde nun auf etwa 180—185° 
ermäßigt und etwa eine Stunde so gehalten, unter fortwährendem 
Hindurchleiten von Wasserstoff. Die anfänglich klare, flüssige 
Masse nahm eine zähflüssige Konsistenz an, wobei sie trübe und 
undurchsichtig wurde. Nach der angegebenen Zeit trat Schaum- 
bildung ein, auch deutete eine allmähliche Braunfärbung auf Zer- 
setzung hin, weshalb der Versuch abgebrochen wurde. 
2) loc. eit. 
5* 
