GC. Mannich: Studien in der Reihe des Adrenalins. 131 
Weiter haben H. Pauly und K. Neukam!) dieselbe 
Reaktion studiert, indem sie auf das Chlorhydrin, CH,” BH:re 
CH(OH)—CH,Cl, 33% ige wässerige Methylaminlösung bei einer 
während 15 Stunden allmählich bis auf 100° gesteigerten Temperatur 
einwirken ließen. Sie beschreiben die gewonnene Base, die sie als 
den Methylenäther des Adrenalins ansprechen, als ein bei 170° 
unter 12—13 mm Druck siedendes, zähflüssiges, farbloses Oel, das 
schwach violett fluoresziert, basischen Geruch besitzt und Lackmus 
bläut. Von Salzen haben sie ein Pikrat dargestellt, das nach wieder- 
holtem Umkrystallisieren bei 188°schmolz. PaulyundNeukam 
sprechen auf Grund ihrer Resultate Barger und Jowett zwar 
mit Recht die Autorschaft für derartige Adrenalinbasen ab; ebenso 
wenig können sie aber selbst Anspruch darauf erheben, da das von 
ihnen beschriebene Präparat der Methylenäther des Adrenalins 
sicher auch nicht gewesen ist. 
Ein genaueres Studium der Reaktion zwischen Bromhydrinen 
vom angeführten Typus und Methylamin, bezw. eine gründlichere 
Untersuchung der dabei entstehenden Produkte, hat ergeben, 
daß die Verhältnisse doch wesentlich anders liegen. Sowohl 
Barger und Jowett, als auch Pauly und Neukam, 
ebenso Böttcher? in einem ähnlichen Falle, nehmen an, daß 
in den erwähnten Halogenhydrinen das Halogenatom 
direkt durch den Methylaminrest ersetzt wird. 
Das ist indessen nicht der Fall, oder doch nur als Nebenreaktion. 
Es bilden sich vielmehr aus den Bromhydrinen und Methylamin 
zunächst Oxyde im Sinne der Gleichung: 
7 "N CH(OH)—CH,Br 
S | + NH,.CH, = 
FIG 
Ö 
er S_ non, 
o | 
Se 
CH, —Ö 
+ NH,(CH,).HBr 
In einer zweiten Phase reagieren dann diese Oxyde 
miteinem weiteren MolekülMethylamin,indem 
unter Addition Bildung von Älkoholbasen er- 
1) Ber. d. d. chem. Ges. 41, 4559 (1908). 
2) Ber. d. d. chem. Ges. 42, 259 (1909). 
9% 
