134 GC. Mannich: Studien in der Reihe des Adrenalins. 
zwar momentan Kaliumbromid aus; bei der Aufarbeitung des 
Filtrats erhält man nur sehr dicke, zähe, nicht konstant destillierende 
Sirupe, die offenbar durch Kondensation oder Polymerisation sich 
aus den Oxyden, eventuell unter Beteiligung von Alkohol, gebildet 
haben. Dagegen sind die Oxyde mit längerer Seitenkette, wie 
das Isosafroloxyd 
ö ER 
CH,<g>C,H;—CH—CH—CH, 
und Isoeugenolmethylätheroxyd beständiger. Ersteres lieferte 
beim Erhitzen mit Methylamin denn auch sehr glatt die gleiche 
Base, die aus Isosafrolbromhydrin und Methylamin entsteht. 
Es lag nahe, den Versuch zu machen, durch . Erhitzen mit 
Säuren die Basen, soweit sie Methoxylgruppen enthielten, zu ent- 
alkylieren, um auf diesem Wege zu Basen mit freien Phenol- 
hydroxylen zu gelangen. Aus dem oben erwähnten Dimethyläther 
hätte dabei Adrenalin entstehen sollen. 
Es hat sich ergeben, daß die Basen sich gegen konzentrierte 
Jodwasserstoffsäure ganz verschieden verhalten. Untersucht 
wurden drei Basen; die zwei isomeren Basen, die aus Methylamin 
und dem Bromhydrin (CH,O),.C,H,.CH(OH).CH,Br erhalten 
worden waren, und die Base aus Methylamin und dem homologen 
Bromhydrin (CH,O),.C,H,.CH(OH).CHBr.CH,. Die letzte und 
eine von den ersteren werden leicht ohne tiefgreifende Zersetzung 
entalkyliert; man erhält dabei stickstoffhaltige Körper, die wie 
Adrenalin mit Eisenchlorid noch in größter Verdünnung sich grün 
färben (Brenzkatechinreaktion). Die dritte Base wird durch starke 
Jodwasserstoffsäure in der Weise zersetzt, daß der Stickstoff als 
Methylamin abgespalten wird. 
Dieses Verhalten läßt einen Schluß zu auf die Konstitution 
der verwendeten Basen. Es ist bekannt, daß Adrenalin durch 
Mineralsäuren unter Abspaltung von Methylamin 
zersetzt wird!). Diejenige Base, die bei der Behandlung mit Jod- 
wasserstoffsäure Methylamin lieferte, war mithin ein Derivat des 
echten Adrenalins; letzteres mag wohl als Zwischenprodukt aus 
dem Dimethyläther auch entstehen, unterliegt dann aber rasch 
der weitergehenden Zersetzung. — Die beiden Basen, die beini 
Kochen mit Jodwasserstoffsäure Methylamin nicht abspalten, 
gehören demnach der Isoreihe an. Dafür spricht auch die sehr 
geringe physiologische Wirksamkeit der bei der Entalkylierung 
entstehenden Phenolbasen. 
*) Vergl. Abderhalden, Lehrb.d. physiol. Chemie (1906), S. 641. 
