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G. O. Gaebel: Corycavin. 
4. Nachweis einzelner Atomgruppen. 
a) Einıge Versuche zur Ausiklärung Vermyunn. 
tion der Sauerstoffatome. 
Die empirische Formel des Corycavins weist sechs Sauerstoff- 
atome auf. Ueber die Funktion auch nur eines dieser sechs Atome 
ist bis jetzt nichts bekannt gewesen. Auch mir ist es vorläufig nur 
gelungen, das Vorhandensein mindestens einer Methylenoxydgruppe 
höchstwahrscheinlich zu machen und damit zwei Sauerstoffatome 
unterzubringen. 
Mit Sicherheit ist jedoch sowohl durch frühere, wie durch meine 
Versuche erwiesen, daß die vorhandenen Sauerstoffatome weder 
in Form von Hydroxyl-, noch von Methoxylgruppen im Corycavin 
enthalten sind. 
a) Prüfung auf Hydroxylosruppen awes 
Acetylierunesversuche. 
Da sich Corycavin in Laugen nicht löst, ist in ihm die Anwesen- 
heit einer phenolischen Hydroxylgruppe nicht anzunehmen. 
Nach dem negativen Ausfall von Acetylierungsversuchen 
ist dies auch mit alkokolischen Hydroxylgruppen der Fall. 
1. Versuch. 0,25 g Corycavin wurden mit 2,5 g Essigsäure- 
anhydrid und 0,25 g frisch geschmolzenem Natriumacetat am 
Steigrohr zum Sieden erhitzt. Schon beim Beginn des Siedens 
färbte sich die Flüssigkeit dunkelgelb. Im weiteren Verlaufe des 
Erhitzens wurde sie immer dunkler, so daß auf eine tiefergehende 
Zersetzung geschlossen werden mußte. Nach dreiviertelstündigem 
Erhitzen wurde der Versuch unterbrochen; das überschüssige Essig- 
säureanhydrid wurde auf dem Dampfbade verjagt und der Rück- 
stand mit Essigester aufgenommen. Nach dem freiwilligen Verdunsten 
des Essigesters blieb eine firnißartige Masse zurück, die nochmals 
in Alkohol gelöst wurde. Nach längerem Stehen der alkoholischen 
Lösung konnte eine ziemlich reichliche Abscheidung von Krystallen 
beobachtet werden, die sich aber nach Schmelzpunkt und Krystall- 
form als unverändertes Corycavin auswiesen. Aus der Mutterlauge 
konnten auf keine Weise weitere Krystalle erzielt werden. 
2. Versuch. Bei einem zweiten Versuch wurde das Cory- 
cavin durch gelindes Erwärmen in Essigsäureanhydrid gelöst, zur 
Lösung wurde eine Spur konzentrierte Schwefelsäure!) gesetzt. 
Dann wurde das Gemisch eine knappe halbe Stunde auf dem Wasser- 
!) Meyer, Analyse und Konstitutionsermittelung organischer 
Verbindungen, 2. Aufl. 
