G. ©. Gaebel: Corycavin. 225 
bade gelinde erwärmt, in etwas Wasser gegossen und damit zur Zer- 
setzung des überschüssigen Essigsäureanhydrids digeriert. Die 
klare, etwas gelbe Lösung wurde mit Ammoniak versetzt und mit 
Aether ausgeschüttelt. Der firnißartige Rückstand der ätherischen 
Ausschüttelung löste sich leicht in heißem Alkohol auf. Nach kurzem 
Stehen krystallisierte auch hier fast quantitativ unverändertes 
Corycavin aus, während die Mutterlauge nicht mehr zum Krystalli- 
sieren zu bringen war. 
Acetylierung war also unter diesen Bedingungen nicht ein- 
getreten. 
ß) Prüfung auf Methoxylgruppen. 
Die Prüfung auf Methoxylgruppen wurde nach dem Verfahren 
von Zeisel im Apparat von Benedikt und Grüßner 
ausgeführt und verlief negativ. 
Nach einstündigem Erhitzen zeigte die vorgelegte Silbernitrat- 
lösung nicht die geringste Trübung. Das Resultat bestätigt also 
die Untersuchungsergebnisse von Freund und Josephi. 
y) Prüfung auf Methylenoxydgruppen. 
Zur Prüfung auf Methylenoxydgruppen wählte ich eine Methode, 
die bisher in der Reihe der Alkaloide noch nicht erprobt worden war. 
Die Methode stammt von Weber und Tollens!) und beruht 
auf der Tatsache, daß durch konzentrierte Mineralsäuren aus Verbin- 
dungen, die eine oder mehrere Methylenoxydgruppen besitzen, 
Formaldehyd — oft quantitativ — abgespalten wird, der 
bei gleichzeitiger Anwesenheit von Phloroglucin sich hiermit zu 
in Wasser und Säuren unlöslichem Formaldehyd-Phloroglucid 
kondensiert. 
Ich erprobte diese Methode zunächst an Alkaloiden, bei denen 
es sicher war, ob sie Methylenoxydgruppen enthielten oder nicht. 
Sie hatte sich in der von mir getroffenen Anordnung als sehr brauch- 
bar erwiesen. In keinem Falle gab sie, wie die Tabelle zeigt, falsche 
oder auch nur unsichere Resultate. Meist ist das Phloroglucin des 
Handels diresoreinhaltig. Auch das der Sammlung des hiesigen phar- 
mazeutischen Institutes entnommene Präparat enthielt Diresorein. 
Aber grade dieser Umstand war für meine Zwecke des qualitativen 
Nachweises von großem Vorteil, da Diresorein ein sehr empfindliches 
Farbreagens auf Formaldehyd ist. 
1) Ann. 299 (1898), 318. 
Arch. d. Pharm. CCXXXXVIII. Eds. 3. Heft 15 
