G. ©. Gaebel: Corycavin. 227 
b) Nachweis einer Methylgruppe am 
Stickstoff. 
Die tertiäre Natur des im Corycavin enthaltenen Stickstoffs 
war schon von Freundund Josephi dadurch bewiesen worden, 
daß sie aus Corycavin durch Anlagerung einer Jodmethylgruppe 
das quartäre Corycavinjodmethylat erhielten. 
In das Wesen des Stickstoffs weiter einzudringen waren seit- 
dem noch keine Versuche gemacht worden. Ich prüfte daher zunächst 
das Corycavin daraufhin, ob es am Stickstoff methyliert sei. Zu 
diesem Zwecke bediente ich mich der quantitativen Bestimmung 
der Methylimidgruppe nachHerzigundMeyer!). Bald nachdem 
die Jodwasserstoffsäure das Doppelkölbchen verlassen hatte, fing 
die vorgelegte Silbernitratlösung an sich zu trüben. Der Stickstoff 
war also methyliert. Nach etwa 11%, Stunden war der Prozeß beendet, 
die alkoholische Silberlösung hatte sich über dem Niederschlage 
völlig geklärt. Die quantitative Bestimmung des gebildeten Jod- 
silbers gab jedoch ein Resultat, das mit der Formel des Corycavins 
nur schlecht vereinbar war: 
0,2496 g lieferten 0,1986 g AgJ = 5,1% CH.. e 
Gibt man dem Corycavin die Formel C,,H,,NO,, so enthält es 
bei einer CH,-Gruppe 3,7% CH,. 
Der Versuch wurde daher nochmals wiederholt. 
0,2396 g lieferten 0,1912 g AgJ = 5,1% CH,. 
Das Resultat blieb also dasselbe. 
Eine Erklärung für dieses mit dem erwarteten Wert schlecht 
stimmende Ergebnis der quantitativen Bestimmung kann bis jetzt 
noch nicht gegeben werden.?) 
War es also so nicht möglich gewesen, unzweifelhaft festzu- 
stellen, wieviel Methylgruppen am Stickstoff des Corycavins haften, 
so war durch die Versuche wenigstens qualitativ bewiesen, daß der 
Stickstoff methyliert ist. 
!) Meyer, Analyse und Konstitutionsbestimmung organischer 
Verbindungen, 2. Aufl., S. 834. 
?) Zur Kontrolle meiner Arbeitsweise und der benutzten 
Reagenzien führte ich nach derselben Methode die quantitative 
Methylimidbestimmung am Hydrastininchlorhydrat aus. Der ganze 
Prozeß verlief genau wie bei den Corycavinbestimmungen, lieferte 
jedoch ein mit dem berechneten Wert vollkommen im Einklang 
stehendes Resultat: 
0,1810 g lieferten 0,1762 g AgJ = 6,2% CH;,. 
Berechnet für C,,H,;NO,.Cl und eine CH,-Gruppe: 6,7%CH,. 
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