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G. O. Gaebel: Corycavin. 
Eine Bestätigung dieses qualitativen Beweises und zugleich 
eine Sicherstellung der Zahl der am Stickstoff haftenden Methyl- 
gruppen konnte jedoch durch die beim Hofmann’schen Abbau 
des Corycavins durch erschöpfende Methylierung erhaltenen Resultate 
erbracht werden. 
5. Ergebnisse des Hofmann’schen Abbaues durch erschöpfende 
Methylierung. 
a) Darstellung des Coryceavinmethyljodids. 
Freund und Josephi gelangten zum Corycavinmethyl- 
jodid durch zweistündiges Digerieren der Base mit überschüssigem 
Jodmethyl im offenen Gefäß. Auch ich nahm zuerst die Darstellung 
in dieser Weise vor. Dabei gelang es mir jedoch nur selten, ein von 
unverändertem Corycavin freies Produkt zu erhalten, was sich stets 
daran zeigte, daß es nicht völlig in Wasser löslich war. Wahrscheinlich 
rührte dies daher, daß vom schwerlöslichen Jodmethylat einmal 
eingeschlossenes Corycavin dauernd der Reaktion entzogen wurde. 
Ich suchte daher nach einem organischen, indifferenten Lösungs- 
mittel, das genügendes Lösungsvermögen dem Jodmethylat gegen- 
über hatte, um diese störende Erscheinung zu verhindern. Ich fand 
es schließlich im Aceton. Zur Darstellung des Corycavinmethyljodids 
verfuhr ich nun folgendermaßen. 
Die Base wurde mit Aceton angerieben und mit etwa der zwan- 
zigfachen Menge ihres Gewichtes Aceton in ein Rundkölbchen ge- 
spült. Zu der am Rückflußkühler zum Sieden erhitzten Flüssigkeit 
wurde dann ein großer Ueberschuß von Jodmethyl (mindestens 
das zehnfache der berechneten Menge) durch den Kühler fließen ge- 
lassen. Nach vorübergehender Aufhellung konnte man die Abschei- 
dung der quartären Base beobachten. Nach einstündigem Kochen 
war der Prozeß stets beendet. Das nach dem Erkalten ausgeschiedene 
Kristallpulver wurde abgesaugt; das klare, farblose Filtrat gab beim 
Einengen noch erhebliche Kristallabscheidung. 
Es resultierte so ein blendend weißes Krystallpulver in theo- 
retischer Ausbeute, das in heißem Wasser schwer, aber völlig löslich 
war. Zum Umkrystallisieren eignet sich am besten verdünnter 
Alkohol. Es krystallisiert daraus in reinweißen, stark lichtbrechenden, 
fast quadratischen Tafeln vom Zersetzungsschmelzpunkt 219—220°. 
Beim Liegen an der Luft, besonders beim Erwärmen wird es schnell 
intensiv gelb. 
Durch Umsetzen mit Silbersulfat wird das in Wasser leicht, 
in Alkohol schwer lösliche Sulfat, durch Umsetzen mit Chlorsilber 
