G. O. Gaebel: Corycavin. 235 
Das Ergebnis dieser Behandlung des Corycavins war nun zwar 
nicht von der erwarteten Art, die Reaktion führte aber nach anderer 
Richtung zu interessanten Resultaten, die für die Konstitutions- 
erschließung des Alkaloids von Bedeutung zu werden versprechen. 
Nachdem ich mich in einem Vorversuch überzeugt hatte, 
daß die Behandlung von Corycavin mit Zink und Salzsäure während 
einiger Tage zu einem greifbaren Produkt führte, das auch in solcher 
Menge entstand, daß mit Rücksicht auf die immerhin beschränkte 
Quantität an Ausgangsmaterial an eine erfolgreiche Weiter- 
verarbeitung gedacht werden konnte, führte ich schließlich den 
Prozeß nach zahlreichen Versuchen zur Erhöhung der Ausbeute in 
folgender Weise aus. 
Corycavin (gewöhnlich 1 g) wurde in einem großen Reagenz- 
glase in etwa der hundertfachen Menge Wasser suspendiert und mit 
einigen Kubikzentimetern Salzsäure (25%) unter Erwärmen zur Lösung 
gebracht. Hierzu wurde eine Messerspitze Zinkstaub gesetzt, worauf 
sofort die Wasserstoffentwickelung begann. Dann wurde das Reagenz- 
glas in siedendes Wasser gestellt. Der Prozeß wurde nun gewöhnlich 
5—6 Tage lang (mit Unterbrechung in den Nächten) unter Ersatz 
des Zinkstaubs und der Salzsäure und auch des Wassers im Gange 
gehalten. 
Das bei der lebhaften Wasserstoffentwickelung rasch ver- 
dampfende Wasser muß deswegen stets ersetzt werden, weil sich 
sonst bei der immer zunehmenden Chlorzinkkonzentration ein auch 
in Wasserbadhitze schwerlösliches Zinkdoppelsalz des Corycavins und 
auch der entstandenen Produkte ausscheidet, das den Zinkstaub ein- 
hüllt und die Wasserstoffentwickelung verlangsamt oder auch ganz 
unterdrückt. Die Wasserstoffentwickelung darf aber nicht unter- 
brochen werden, da sonst unter Dunkelbraunfärbung des Reaktions- 
gemisches Nebenreaktionen verlaufen, die zur Bildung von un- 
willkommenen, bisher noch nicht gefaßten Produkten und zu 
schlechten Ausbeuten führen. Vielleicht greift auch das Chlorzink 
bei zu hoher Konzentration störend in den Prozeß ein. 
Nach fünf- bis sechstägiger Reduktion wurde also der Prozeß 
unterbrochen. Bei lg Ausgangsmaterial kommt man dabei mit 
5—10 g Zinkstaub und mit 20—30 cem Salzsäure (25%) aus, um 
alles Corycavin umzuwandeln. Beim Abkühlen des Reagenzglasinhaltes 
scheidet sich rasch das Chlorzinkdoppelsalzgemisch der darin ent- 
haltenen basischen Stoffe aus. Dieses Doppelsalzgemisch (A) wurde 
von der Mutterlauge (B) durch Absaugen getrennt; beide Teile wurden 
für sich verarbeitet. 
A. Das Chlorzinkdoppelsalzgemisch. 
Das Doppelsalzgemisch wurde in heißem Wasser, worin es 
leicht löslich ist, gelöst. Die Lösung wurde dann in einen Scheide- 
