244 G. OÖ. Gaebel: Corycavin. 
Die freie Base hätte dann die empirische Formel (,,H,,NO,.OH 
oder als Phenolbetain C,,H,;NO,, was noch durch die Elementar- 
analyse zu beweisen ist. 
‚ Eine Vorstellung über den näheren Verlauf der Bildung dieser 
quartären Phenolbase aus Corycavin läßt sich auf Grund des jetzt 
vorhandenen experimentellen Materials noch nicht schaffen. 
Dagegen möchte ich wenigstens eine Möglichkeit andeuten, 
wie allgemein aus einer tertiären Base eine quartäre unter der Be- 
handlung mit Zinkstaub und Salzsäure entstehen könnte — ein 
Vorgang, wie er bis jetzt noch nicht beobachtet worden ist. 
Bei der tagelangen Einwirkung von Zinkstaub und verdünnter 
Salzsäure auf das Corycavin kann eine Reduktion oder eine Wasser- 
anlagerung oder eine Hydrolyse, oder es können auch alle drei 
Prozesse zusammen sich abspielen. Dabei ist die Möglichkeit nicht 
ausgeschlossen, daß ein dem Stickstoff benachbartes Kohlenstoff- 
atom eine Hydroxylgruppe erhält, — sei es durch Reduktion einer 
Karbonylgruppe oder durch Anlagerung von Wasser oder endlich 
. durch hydrolytische Spaltung z. B. einer Laktongruppe — die nun 
mit dem Wasserstoffatom, das am Stickstoff der tertiären Base 
anzunehmen ist, wenn sie in salzsaurer Lösung vorliegt, unter 
Wasserabspaltung und Bildung eines quartären Stickstoffs reagiert. 
Schematisch läßt sich der gedachte Vorgang folgendermaßen wieder- 
geben: 
N N N 
N FAANSE A 
Öl CH,H Ö] CH,H d 
Eine analoge Abspaltung von Wasser unter Bildung einer quar- 
tären Base wird ja bekanntlich bei dem Uebergang der Karbinol- 
form der Pseudammoniumbasen in die quartäre Ammoniumform 
angenommen. 
7. Oxydation von (Coryeavinmethin mit Kaliumpermanganat in 
Aceton. 
Während der oxydative Abbau bei Konstitutionserschließungs- 
versuchen in der Alkaloidreihe meist wertvolle Aufschlüsse 
geliefert hat, war es beim Strychnin und Brucin lange Zeit 
nicht geglückt, krystallisierte, einheitliche Oxydationsprodukte 
in solchen Mengen zu gewinnen, wie zum weiteren Studium 
notwendig war. 
