248 G. O. Gaebel: Corycavin. 
a) Die ätherische Ausschüttelung «u hinterließ einen sirupösen 
Rückstand, der aus Alkohol in zweierlei Formen auskrystallisierte. 
Die eine erwies sich als unverändertes Corycavinmethin (Schmelz- 
punkt ca. 150°, mit konzentrierter Salzsäure trat die typische Blau- 
färbung ein), die andere als eine neue Base vom Schmelzpunkt 
195—196°. Sie war nur in geringer Menge entstanden. 
38) Die ätherische Ausschüttelung 33 gab noch etwa 5% des 
angewendeten Corycavinmethins an roher Säure ab. 
In der eben geschilderten Weise führte ich alle anderen Oxy- 
dationen aus, bisweilen wich ich nur insofern ab, als ich die Kalium- 
permanganatmengen (bis zu 30 Aequivalenten) abänderte. Die 
Ausbeuten der Säure stiegen aber nie wesentlich über 10%, des an- 
gewendeten Corycavinmethins. Bei Anwendung von 30 Aequivalenten 
Kaliumpermanganat dauerte die Oxydation viele Stunden, 
Die Säure C,H, ,NO.. 
Aus etwa 10 g nach und nach verarbeiteten Corycavinmethins 
erhielt ich etwas über 1 g ziemlich rein aussehender, gelbgefärbter 
Säure, Vielleicht kann die Ausbeute gesteigert werden, wenn die 
Oxydation bei anderer Temperatur vorgenommen wird. 
Die rohe Säure suchte ich zunächst durch Umkrystallisieren zu 
reinigen. Sie war jedoch in allen angewendeten Lösungsmitteln 
(Wasser, Alkohol, Aceton, Chloroform, Eisessig) fast unlöslich. 
Am wenigsten schwer löste sie sich noch in Eisessig. Zur Reinigung 
löste ich sie schließlich in natronhaltigem Wasser, schied sie daraus 
mit ziemlich viel Salzsäure ab und schüttelte sie mit Aether aus. 
Diese Operation wiederholte ich mehrmals. Ich erhielt die Säure 
auf diese Weise in weißen Kryställchen von rhombischer, fast 
nadelförmig gestreckter Gestalt.  Zersetzungsschmelzpunkt 110 
bis 111°. 
Zu dieser Reinigung durch wiederholtes Ausschütteln möchte 
ich noch bemerken, daß der letzte Aetherauszug so schnell wie möglich 
abfiltriert werden muß, da die Säure, solange wie sie amorph ist, zwar 
im Aether leicht löslich ist; je reiner sie aber ist, um so schneller 
geht sie aus ihrer amorphen Form in den krystallinischen Zustand 
über, und scheidet sich dann fast vollständig aus ihrer ätherischen 
Lösung, wieder aus. 
Nach Lassaigne auf Stickstoff geprüft, erwies sich die 
Säure als stickstoffhaltig. Da sie bei Anwendung von Phenolphthalein 
als Indikator mit Kalilauge titriert eine scharfe Endreaktion gab, so 
versuchte ich eine quantitative Titration. 
