O. A. Oesterle u. U. Johann: Methylehrysophansäure. 481 
Emodinmethyläther aus käuflicher Chrysophansäure. 
Die Beobachtung von Tschirchund Eijken!), daß durch 
häufiges Umkrystallisieren der Methoxylgehalt der Chrysophan- 
säure fällt, legte den Gedanken nahe, die vermutete Verbindung 
in den bei den Krystallisationen abfallenden Laugen zu suchen. 
Dieser Weg, wie auch Versuche mit verschiedenen Lösungs- oder 
Fällungsmitteln führten nicht zum Ziele. Erfolgreicher erwies sich 
die Verarbeitung des Acetates der käuflichen Chrysophansäure, 
aber auch da war die Trennung mit erheblichen Schwierigkeiten 
verknüpft. 
Käufliche Chrysophansäure wurde in Portionen von 10 g 
durch Y, stündiges Erhitzen mit Essigsäureanhydrid und Natrium- 
acetat acetyliertt. Wird das getrocknete, rohe Acetat nur kurze 
Zeit, etwa 5 Minuten, mit Alkohol auf 50—55° erwärmt, so nimmt 
der Alkohol die Hauptmenge der Verunreinigungen und gleichzeitig 
eine nicht unbeträchtliche Menge des gesuchten Aether-Acetates 
auf, das beim Erkalten, allerdings stark mit Chrysophansäureacetat 
verunreinigt, auskrystallisiert. Die beiden Verbindungen lassen 
sich schon mit der Lupe leicht voneinander unterscheiden. Während 
Chrysophansäureacetat in kleinen Blättchen oder wetzsteinförmigen, 
oft zu Drusen vereinigten Gebilden krystallisiert, bildet die Acetyl- 
verbindung des begleitenden Körpers haarförmige, pinselartig 
gruppierte Krystalle. Hie und da wurden auch derbere Nadeln 
beobachtet, die aber beim Umkrystallisieren in die feinen Formen 
überzugehen scheinen. 
Nach dem ersten Alkoholauszuge wurde das Acetat noch so 
oft mit Alkohol, unter Umschütteln, bei 60° extrahiert, als aus den 
Auszügen sich beim Erkalten noch haarförmige Krystalle aus- 
schieden. Bei diesen Extraktionen, wie auch bei der späteren Ver- 
arbeitung war es auffallend, in welchem Maße die Löslichkeit der 
beiden Acetylverbindungen durch das gegenseitige Mengenverhältnis 
beeinflußt wurde. Die einzelnen Krystallausscheidungen wurden 
daher jeweilen mikroskopisch untersucht und je nach der Zusammen- 
setzung für sich verarbeitet. Erschwerend für die Trennung ist 
auch, daß bei den Krystallisationen bald die eine, bald die andere 
Verbindung sich zuerst ausscheidet. Die Krystallisation mußte 
daher fortwährend überwacht und das Abfiltrieren im richtigen 
Momente vorgenommen werden. Nicht selten gelang eine an- 
nähernde Trennung dadurch, daß die alkoholische Lauge mit den 
!) Festschrift Hofrat Prof. Dr. Vogl, 8. 101. 
Arch. d. Pharm. COXXXXVIII. Bds. 7. Heft. 31 
LIBRAH 
NEW YOl 
BOTANK 
GARDE 
