494 O. A. Oesterle u. U. Johann: Chrysophansäure. 
in der Regel aus einer schwer methylierbaren Hydroxylgruppe ent- 
standen ist. Das Verhalten bei der Entmethylierung mußte somit 
entscheiden lassen, ob eine der Hydroxylgruppen sich in bevorzugter 
Stellung befindet. 
Eine Lösung von 2,0 g Dimethyläther in konzentrierter 
Schwefelsäure wurde während 4 Stunden auf dem Wasserbade erhitzt 
und nach dem Erkalten auf Eis gegossen. Die braunroten Aus- 
scheidungen wurden abgenutscht, ausgewaschen und mit 1—2% iger 
Kalilauge behandelt. In kalter Lauge war die Substanz unlöslich, 
beim Erhitzen trat teilweise Lösung ein. Aus der heiß filtrierten, 
stark rot gefärbten alkalischen Lösung schieden sich beim Erkalten 
verfilzte Nadelbüschel aus, die nach 24 Stunden abfiltriert, aus- 
gewaschen und hierauf mehrmals aus Alkohol umkrystallisiert 
wurden. Die in sehr geringer Ausbeute gewonnenen Krystalle 
stimmten in Farbe, Form und Schmelzpunkt mit dem Monomethyl- 
äther überein, welcher bei der Methylierung der Chrysophansäure 
entsteht. 
Zu dem gleichen Resultate führte auch das von Fried- 
länderundSchnell!) zur Verseifung von Aethern eingeschlagene 
Verfahren. 5,0 g Dimethyläther wurden mit 5,0 g Aluminiumchlorid 
sorgfältig gemischt. Die Mischung wurde während einer halben 
Stunde im Glyzerinbade auf 115° erhitzt, das dunkelviolett gefärbte 
Reaktionsprodukt hierauf mit Eisstückchen gemischt und mit Salz- 
säure versetzt. Die ausgewaschenen Ausscheidungen wurden in 
heißer 1% iger Kalilauge gelöst, mit Säure wieder ausgefällt und 
nach mehrmaligem Wiederholen dieser Operation aus Alkohol 
krystallisiert. Das Produkt zeigte dieselben Eigenschaften und den- 
selben Schmelzpunkt wie der durch Verseifung mit Schwefelsäure 
gewonnene Aether. Die Ausbeute war etwas besser, aber immer noch 
recht gering. Um uns von der Identität der durch Methylierung 
und durch Entmethylierung dargestellten Monomethyläther zu über- 
zeugen, haben wir die Schmelzpunkte von Mischproben bestimmt. 
In allen Fällen lagen die Schmelzpunkte bei 203—204°, 
Setzt man voraus, daß die beiden Hydroxyle der Chrysophan- 
säure in bezug auf Methylierbarkeit vollkommen gleichwertig sind, 
so ist zu erwarten, daß bei einer partiellen Entmethylierung des 
Dimethyläthers beide Monomethyläther entstehen, die sich ohne 
Zweifel an ihren Schmelzpunkten erkennen lassen würden. Da nun 
aber nur eine Monomethylverbindung aufgefunden werden konnte 
und zwar die gleiche, welche bei der Methylierung gebildet wird, 
1) Ber. d. d. chem. Ges. 30 (1897), 2152. 
