O. A. Oesterle u. U. Johann: Chrysophansäure. 495 
so deutet das darauf hin, daß die Methylierbarkeit der beiden 
Hydroxyligruppen nicht vollständig gleich ist. Tatsächlich konnte 
der eine von uns feststellen!), daß bei der Methylierung des Chry- 
sophansäuremonomethyläthers die Ausbeute an Dimethyläther 
schlecht ist, der Eintritt der zweiten Methylgruppe also schwieriger 
erfolgt. Vielleicht nimmt die schwerer methylierbare Hydroxyl- 
gruppe eine «-Stellung ein. Daß bei der Methylierung derChrysophan- 
säure die Ausbeute an Dimethyläther gleichwohl so befriedigend 
ist, würde dann allerdings mit den Erfahrungen Gräbe’s im 
Widerspruch stehen. Es drängt sich daher die Frage auf, ob vielleicht 
die kernständige Methylgruppe den hemmenden Einfluß der Car- 
bonylgruppe auf das «-ständige Hydroxyl etwas abzuschwächen 
vermag?). 
Die Farbwerke vormals Meister Lucius& Brüning?) 
haben gefunden, daß inOxyanthrachinonen die «-ständigen Hydroxyle 
der Einwirkung von Chloressigester besonders leicht zugänglich sind, 
unter Bildung von Glykolsäurederivaten. Wir haben daher das Ver- 
halten der Chrysophansäure zu Chloressigsäureester untersucht. 
Chrysophansäure wurde mit der zur Bildung einer Dikaliumverbin- 
dung berechneten Menge wässeriger Kalilauge zur Trockne gebracht 
und die trockene Masse mit überschüssigem Chloressigester während 
7—8 Stunden über freier Flamme erhitzt. Nach dem Abdestillieren 
des nicht in Reaktion getretenen Chloressigesters wurde der Rück- 
stand zuerst mit Aether und hierauf, zur Entfernung des Kalium- 
chlorides, mit Wasser ausgewaschen. Dann wurde das Reaktions- 
produkt in Chloroform gelöst und die Lösung mit Aether versetzt. 
Dadurch schieden sich gelbe, nadelförmige, von Chrysophansäure 
ganz verschiedene Krystalle aus, welche noch mehrmals in Chloro- 
form gelöst und durch Zusatz von Aether aus der Lösung ausgeschie- 
den wurden. Schließlich wurde das Reaktionsprodukt aus Alkohol 
krystallisiert. Leider gelang es nicht, eine Verbindung von kon- 
stantem Schmelzpunkt zu erhalten. Die Schmelzpunktbestimmungen 
ergaben Schwankungen von 167—182,5°. Die Verbindung konnte 
daher nicht analysiert werden, immerhin war es möglich festzu- 
stellen, daß Chloressigester eingewirkt hatte. Das Produkt ist in 
kalter Kalilauge unlöslich, die Lauge wird erst bei längerer Ein- 
wirkung oder beim Erhitzen rot gefärbt. Aus diesem Verhalten darf 
1) Oesterle, Arch. d. Pharm. 243 (1905), 441. 
2) In diesem Falle würde auch die für das Frangula-Emodin 
in Betracht gezogene, aus der leichten Methylierbarkeit abgeleitete 
Formel (Arch. d. Pharm. 246 [1908], 116) hinfällig. 
2) D. BR. P: 168277. 
