684 J. Gadamer: Corydalisalkaloide. 
Die Formel I enthält, wie man sieht, nur ein asymmetrisches 
Kohlenstoffatom. Theoretisch besteht also die Möglichkeit, dieses 
Alkyldihydroberberin in d- und l-Alkyldihydroberberin zu spalten. 
Würde man dann diese optisch aktiven Formen reduzieren zu Ver- 
bindungen der Formel III, welche nunmehr z wei asymmetrische 
Kohlenstoffatome enthalten, so müßten aus der |- und d-Verbindung 
'je zwei Alkaloide entstehen, die untereinander diastereomer wären, 
und zwar aus l-Alkyldihydroberberin Verbindungen vom Typus 
(—,—) und (+,—), aus d-Alkyldihydroberberin (+,-+) und (—,-+) 
also Verbindungen, die dem d-, l-Corydalin und dem d-, 1-Meso- 
corydalin entsprechen würden. Durch Vergleich ihrer physikalischen 
Konstanten untereinander und mit denen der Corydaline mußte 
sich die angestrebte Entscheidung ermöglichen lassen. Die Ver- 
suche erschienen um so aussichtsreicher, als Freund!) bei der 
Reduktion des «-Propyldihydroberberins zwei isomere a-Propyl- 
tetrahydroberberine vom Schmelzpunkte 111—114° und 177—179° 
erhalten hatte, die wohl ohne Zweifel dem r-Corydaliın und dem 
r-Mesocorydalin entsprechen, wenn eine Spaltung in die optischen 
Antipoden bisher auch noch nicht gelungen ist. 
Der Erfolg entsprach leider nicht den Erwartungen. Weder 
mit Bromkampfersulfosäure noch mit Weinsäure konnte Herr 
Steinbrecher das r-z-Methyldihydroberberin in seine aktiven 
Komponenten zerlegen. An dem Mißerfolge war zweifellos unter 
anderem die geringe Beständigkeit dieser Verbindung schuld, die 
sie mit dem Dihydroberberin teilt, da sie analog diesem leicht durch 
Oxydation in Methylberberin übergeht. Es mußte daher versucht 
werden, die Beständigkeit der Verbindung zu erhöhen, was 
durch Ersatz des Wasserstoffatoms am e«-ständigen (asymmetrischen) 
Kohlenstoffatome durch ein Radikal geschehen konnte. Es wurde 
daher das «-Methyldihydroberberin durch Oxydation mit alkoho- 
lischer Jodlösung zu «-Methylberberin oxydiert und darauf das 
a-Methylberberinchlorid mit Magnesiumäthyljodid und -methyl- 
jodid nach Grignard behandelt. In letzterem Falle wäre aller- 
dings das asymmetrische Kohlenstoffatom symmetrisch geworden. 
Der Versuch wurde aber ausgeführt, weil die Anlagerung von 
Aethyl auf keine Weise zu erzielen war und festgestellt werden 
sollte, ob das bisweilen leichter bewegliche Methyl reagieren würde. 
Das war aber ebenfalls nicht der Fall. Das Resultat wurde nicht 
besser, als an Stelle «-Methylberberinchlorid die freie Pseudo- 
(Keto-) Base zum Ausgangsmaterial gewählt wurde. Dehydro- 
corydalin verhielt sich ebenso. 
1) Ber. 40, 2612. 
