686 J. Gadamer: Corydalisalkaloide. 
Ein Phenylberberin von der Formel IV wird ausschließlich 
erhalten, wenn man vom Oxyberberin ausgeht, während das Phenyl- 
dihydroberberin bei der Oxydation außer diesem noch ein Iso- 
phenylberberin, und zwar in überwiegender Menge, liefert. Daß 
„dieses der Formel V entsprechen sollte, ist nicht wahrscheinlich, 
da im Dihydroberberin doch bereits im Kern II (vergl. Formel J) 
eine Doppelbindung vorhanden ist. Es wird von Bedeutung sein, 
die Natur des Isophenylberberins aufzuklären. 
Experimenteller Teil. 
(Ernst Steinbrecher.) 
Den von J. Gadamer!) bereits mitgeteilten erfolglosen 
Grignardierungsversuch des Oxyberberins mit Magnesiummethyl- 
jodid habe ich zunächst, nachdem ich mir durch. zahlreiche 
Grignardierungen von Berberinchlorid und Berberinal die nötigen 
Erfahrungen angeeignet hatte, noch einmal wiederholt, aber mit 
demselben Mißerfolge?). Auch als an Stelle des Magnesiummethyl- 
jodids die nach Tschelinzeff reaktionsfähigere Aethyl- 
verbindung zur Anwendung gelangte, wurde stets nur unverändertes 
Oxyberberin zurückgewonnen. Es wurde daher, entsprechend der 
Theorie Tschelinzeff’s?),. wonach der Aether bei der 
Grignard’schen Reaktion die Rolle eines Katalysators, spielt 
und bei Anwendung eines inerten Lösungsmittels, z. B. Kohlen- 
wasserstofifen, durch ein tertiäres Amin ersetzt werden könne, in 
folgender Weise operiert. 
Behandlung des Oxyberberins mit Magnesiumjodäthyl in Benzollösung 
bei Gegenwart von Dimethylanilin als Katalysator. 
1,7 g Magnesiumband wurden in 50 ccm über Natrium 
destilliertem, thiophenfreiem Benzol mit 10,7 g Jodäthyl und drei 
Tropfen Dimethylanilin versetzt, ein kleiner Jodkrystall zur Akti- 
vierung des Magnesiums hinzugefügt und die Reaktion durch Er- 
wärmen des Benzols bis zum Sieden eingeleitet; sie machte sich 
durch die Bildung weißer Flocken bemerkbar. Nach Beendung 
der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch noch einige Zeit auf 
dem Wasserbade am Rückflußkühler erwärmt und dann zu einer 
Aufschlämmung von 8 g getrocknetem Oxyberberin in 50 ccm 
1) Dieses Archiv 243, 36 (1905). 
2) Vgl. dagegen Bünzly und Decker, Ber. 37, 575: 
®) Ber. 37, 4534 (1905). 
