692 J. Gadamer: Corydalisalkaloide. 
Phenyldihydroberberin. 
Das Phenyldihydroberberin wurde nach den Angaben von 
M. Freund!) durch Einwirkung von Phenylmagnesiumbromid 
auf getrocknetes Berberinchlorid bei Gegenwart von Aether als 
Bromhydrat gewonnen und besaß alle von Freund angegebenen 
Eigenschaften. Bei der Reduktion lieferte es Phenyltetrahydro- 
berberin vom Schmelzpunkt 222°. Dieses war also als identisch 
mit dem aus Phenylberberin dargestellten. Damit war auch be- 
wiesen, daß das Phenylberberin die angenommene Konstitutions- 
formel besaß. 
Es wäre daher zu erwarten gewesen, daß das Phenyldihydro- 
berberin bei der Oxydation mit alkoholischer Jodlösung dasselbe 
Phenylberberin gegeben hätte, welches durch Grignardierung des 
Oxyberberins erhalten worden war. Nachstehende Versuche lehren 
aber, daß dies nur zum Teil der Fall war. 
Oxydation des Phenyldihydroberberins: Isophenylberberin. 
5 g reines Phenyldihydroberberinchlorid C,,H,,NO,.HC1-+4H,0 
vom Schmelzpunkt 160—162° wurden in einem geräumigen Kolben 
mit 100 .ccem Alkohol von 96% am Rückflußkühler zum Sieden 
erhitzt und ganz allmählich mit einer Auflösung von 5,7g Jod 
in Alkohol versetzt. Während anfangs der jeweilig entstandene 
Niederschlag sich sehr schnell löste, geschah dies späterhin nur 
langsam. Gegen Ende der Reaktion schieden sich am Boden des 
Kolbens Perjodide aus, wodurch heftiges Stoßen bedingt wurde. 
Nach Zugabe des letzten Jodanteils wurde noch 2 Stunden im 
schwachen Sieden gehalten. 
Mutterlauge und Niederschlag wurden zur Zerlegung der 
Perjodide mit schwefliger Säure behandelt; das Jodid wurde durch 
Digestion mit Chlorsilber sofort in das Chlorid verwandelt. Bei 
einigen Versuchen konnte infolge harziger Verunreinigungen zu- 
nächst keine Krystallisation erzielt werden, weshalb die Ver- 
unreinigungen mit Quecksilberchlorid entfernt wurden. Zu dem 
Zweck wurde die Lösung mit Wasser verdünnt und so lange erwärmt, 
bis jede Spur von Alkoholgeruch verschwunden war. Dann wurde 
in der Wärme eine geringe Menge Quecksilberchlorid unter Um- 
rühren hinzugefügt, wodurch ein dicker Niederschlag entstand, 
welcher nach dem Erkalten abfiltriert wurde. Aus dem Filtrate 
wurde gelöstes Quecksilber durch Schwefelwasserstoff entfernt. 
Um eine Verunreinigung des Präparates mit Schwefel zu vermeiden, 
1) Ber. 37, 4679. 
