2 J. Gadamer u. T. Amenomiya: Ekgonin. 



Zu diesen Anschauungen sind wir, gestützt auf Experimente, 

 auf Grund nachstehender Erwägungen gekommen. 



Alfred Einhorn und Alhert Marquar dt*) haben gefunden, 

 daß aus l-Ekgonin und d-'}-Ekgonin durch 4 stündiges Erhitzen mit 

 chlorwasserstoflfgesättigtem Eisessig auf 140° dasselbe Anhydroekgonin 

 gewonnen wird. Die Identität ist erwiesen für das Golddoppelsalz 

 durch Bestimmung des Schmelzpunktes und teilweise durch krystallo- 

 graphische Messungen. Eine Angabe über das Verhalten gegen den 

 polarisierten Lichtstrahl haben die genannten Forscher jedoch nicht 

 gemacht, so daß in dieser Hinsicht immer noch Verschiedenheiten ob- 

 walten konnten. Wir haben daher zunächst festgestellt, daß in der 

 Tat auch im optischen Verhalten der Anhydroekgonine aus 1- und 

 d-'|-Ekgonin ein Unterschied nicht besteht. Was hat das für die 

 Kenntnis der optischen Funktionen der asymmetrischen Kohlenstoflf- 

 atome für eine Bedeutung? Daß die Systeme (1) und (2) bei der 

 angegebenen Behandlung eine Umwandlung erfahren haben sollten, ist 

 mehr als unwahrscheinlich. Diese beiden Systeme sind an zwei Ring- 

 systemen beteiligt, und es ist daher eher eine vollständige Zersprengung 

 beider Ringe zu erwarten, als eine Umlagerung zu optischer Inaktivität. 

 Anders liegen die Verhältnisse beim (3.) und (4.) Systeme. Für diese 

 ist es von Wichtigkeit, ob das Anhydroekgonin die Formel I oder 11 

 besitzt. Bei Annahme der Formel II ist ohne weiteres ersichtlich, 

 daß aus 1- und d-')-Ekgonin dasselbe Anhydroekgonin entstehen muß, 

 da ja in beiden Fällen beide Systeme (3) und (4) die Asymmetrie 

 verlieren. Es wird dabei gleichgültig sein, wie diese Systeme ur- 

 sprünglich den polarisierten Lichtstrahl beeinflußt haben. Die Formel I 

 muß jedoch als die richtige anerkannt werden, und zwar aus folgenden 

 Gründen : 



1. Durch die Aufspaltung des Jodmethylats des Anhydroekgonin- 

 esters mit Silberoxyd und darauffolgendes Kochen mit Kalilauge wird 

 eine Säure vom Schmp. 32° erhalten, die von Einhorn und Tahara') als 

 Methylendihydrobenzoesäure angesprochen wurde, von R. Willstätter') 

 aber als eine Cycloheptatrienkarbonsäure erkannt worden ist. Bei 

 Annahme der Formel I für Anhydroekgonin kommt für diese Säure die 

 Formel III, bei Annahme der Formel II die Formel IV in Frage. 

 CH = CH— CHCOOH CH = CH— C-COOH 



m. 



CH IV. 



CH 



CH = CH— CH Cfl = CH— CHa 



-) Her. 23, 471 (1890). 

 2) Ber. 26, 324 (1893). 

 8) Ber. 31, 2498 (1898) und 31, 2659 (1898). 



