4 J. Gadamer u. T. Amenomiya: Ekgonin, 



Nach Willstätter*) soll das Hydroekgonidin inaktiv sein und 

 nach seiner neuesten Veröffentlichung^) soll diese Inaktivität von Wert 

 für die Beurteilung der optischen Funktionen des (3) und (4) Systems 

 sein. Das Gegenteil wäre aher der Fall, wäre das Hydroekgonidin 

 wirklich inaktiv, da dann auch das für die Aktivität des Systems (1) 

 und (2) Angeführte zum Teil hinfällig sein würde. Es wäre nämlich 

 Inaktivität beim Hydroekgonidin nur dann möglich, wenn die Karboxyl- 

 gruppe von dem dem System (2) benachbarten Kohlenstoffatome zur 

 Hälfte an das dem System (1) benachbarte Kohlenstoffatom wanderte 

 und außerdem System (3) inaktiv oder racemisch wäre, oder aber, 

 wenn es an das zwischen diesen beiden liegende Kohlenstoffatom sich 

 anlagerte. Im ersteren Falle läge ein racemisches System von der 

 Formel V, im letzteren ein inaktives von der Formel VI vor, also: 



r- (2) (3) (2) 



CHa— CH — CHCOOH (i) CHo-CH — CHg 

 II I ' I I 



^^CHa CHa + NCHs CHg 



CHa-C 



CHo-CH — GH., 



I NCHg CHCOOH 



i ! I 



CHa — CH— CHg 



CHa— CH — CHa CHg— CH — CHCOOH (1^ 



(1) (1) (3) 



V. VI. 



Unsere Versuche haben jedoch gezeigt, daß das Hydroekgonidin 

 zwar schwach dieht, aber sicher optisch aktiv ist. Wir haben für 

 das Chlorhydrat Wd = — 4,9 resp. 3,55° ermittelt^); dieses geringe 

 Drehungsvermögen aber steht wiederum im besten Einklang mit den 

 beiden vorstehend zitierten Sätzen. Durch Aufhebung der doppelten 

 Bindung wird das üebergewicht des Systems (1) über das System (2) 

 aufgehoben; ebenso wird die optische Aktivität des Systems (3) ab- 

 geschwächt. System (1) wird aber wegen der größeren Nähe des 

 Substituenten COOH stärker rechts drehen, als System (I) nach links. 

 Da trotzdem die Verbindung linksdrehend ist, muß angenommen werden, 

 daß System (3) linksdrehend ist, so daß dem Hydroekgonidin die 

 Formel VII, dem Anhydroekgonin die Formel VIII zukommt: 

 dl dl 



VII. 



CHa— CH — CHCOOH CH.2-CH — CHCOOH 



I ■ 



NCHs CHa VIII. 



I 



NCHa CH 

 I 



CHg— CH — CHo CHa-CH — CH 



1 1 



1) Ber. 30, 702 (1897). 



3) Annalen 326, 49 Fußnote (1902). 



8) Alle in dieser Arbeit ausgeführten optischen Messungen können 

 keinen Anspruch auf absolute Genauigkeit machen, da wir ein zwar gutes, 

 aber nur kleines, ^lo'^ anzeigendes Instrument zur Verfügung hatten. Der 

 Wert der Folgerangen wird dadurch aber in keiner Weise berührt. 



