J. Gadamer u. T. Amenomiya: Ekgonin. 5 



Da nun ferner aus 1-Ekgonin und d-tJ'-Ekgonin dasselbe Anhydro- 

 ekgonin mit konstantem Drehungsvermögen gewonnen wird, und kein 

 Grund für die Annahme vorliegt, daß ein eventuell rechtsdrehendes 

 System (3) im d-tj^-Ekgonin bei der üeberführung in Anhydroekgonin 

 wiederum in ein linksdrehendes verwandelt würde, muß auch für das 

 1- und d-tli-fikgonin das System (3) als linksdrehend anerkannt werden. 

 Um aber doch einem eventuellen Einwand, wie er durch "Willstätter 

 in der zitierten Fußnote durch die Worte „Der Bildung von Anhydro- 

 ekgonin dürfte wohl, da sehr energische Behandlung 



mit konzentrierten Säuren bei hoher Temperatur erforderlich ist, keine 

 wesentliche Bedeutung für die Aufklärung der asymmetrischen Systeme 

 im Ekgonin zukommen", bereits im voraus gemacht worden ist, entgegen- 

 treten zu können, haben wir Anhydroekgoninchlorhydrat in ganz gleicher 

 Weise und unter gleichen Bedingungen mit konzentrierter Kalilauge 

 behandelt, wie beim 1-Ekgonin zur üeberführung in d-Ekgonin üblich 

 ist. Das Drehungsvermögen des Anhydroekgonins blieb aber durchaus 

 konstant. Daraus folgt aber, daß im Anhydroekgonin das System (3) 

 dieselbe optische Funktion, nämlich linksdrehende besitzen muß, wie 

 im d-<j)-Ekgonin, aber auch 1-Ekgonin. Ebenso haben wir auch Anhydro- 

 ekgonin mit Natriumamylat behandelt und dabei ebenfalls eine Ver- 

 änderung der optischen Eigenschaften nicht beobachten können. Dieses 

 passive Verhalten ist aber von Wichtigkeit für die Anschauung über 

 das Hydroekgonidin, da dadurch bewiesen wird, daß auch bei der 

 Reduktion des Anhydroekgonins zu Hydroekgonidin die Systeme (1) 

 bis (3) in ihrer optischen Funktion nicht verändert werden. 



Danach kann also jetzt die optische Funktion der Systeme (1) 

 bis (3) in allen Ekgoninverbindungen als bestimmt angesehen werden. 

 Damit ist aber auch zugleich die Funktion des vierten Systems im 

 Ekgonin selbst ermittelt. Daß es im 1-Ekgonin linksdrehend sein muß, 

 ist ohne weiteres klar, weil sonst die Bildung des d-^» Ekgonins aus 

 demselben unmöglich wäre. Es ist daher nur noch die Frage zu be- 

 antworten, ob das System (4) im d-c}>-Ekgonia inaktiv, d. h. racemisch 

 oder rechtsdrehend ist. Früher haben wir das erstere für möglich 

 gehalten, sind aber jetzt unbedingt für die zweite Möglichkeit. Die 

 Inversion des Systems (4) ist nämlich nicht als eine optische, sondern 

 in erster Linie als eine stereochemische aufzufassen, als eine Um- 

 wandlung der alkalilabilen cis-cis-Form in die alkalistabile cis-trans- 

 Form, so daß also 1-Ekgonin dem Tropin, d-cj»-Ekgonin dem -y-Tropin 

 entspricht*). Diese Umwandlung bedingt aber hier zugleich eine Um- 

 drehung des Vorzeichens, aus Linksdrehung muß ebenso starke Rechts- 



1) Willstätter, Annalen 326, 47 (1902). 



