J. Gadaraer u. T. Amenomiya: Ekgonin. 7 



+ 29,95**. Doch war die Ausbeute nur gering. Verbessert wurde 

 dieselbe, als nur auf dem Wasserbade 25— 30 Stunden erwärmt wurde. 

 Das Reaktionsprodukt war jedoch ein anderes; der Schmelzpunkt lag 

 bei 188" C, und die Ebene des polarisierten Lichtstrahls wurde nach 

 links abgelenkt: Md = — 82,18^ Dem Anhydroekgonindibromid kann 

 nur die Formel IX zukommen. Wie man sieht, haben wir hier sogar 

 fünf asymmetrische Kohlenstolfatome, von denen 1—3 wie im Anhydro- 

 ekgonin sich verhalten werden. Für (4) und (5) sind jedoch mehren^ 

 Möglichkeiten vorhanden. Zur Ableitung derselben wird es erforderlich 

 sein, von einer Raumformel Gebrauch zu machen. 



(2) (3) 

 CHa— CH— CHCOOH 



I I 



IX. NCHa CHBr (4) 



I I 



CHa-CH — CHBr (5) 



(1) 



(2]J I (8) (2)J j (3) (2}J I (3) 



(1)1 1(6) (1)1 1(6) (1)1 (6)^*^ 



X. Xl. A.11. 



Denken wir uns das Ringsystem des Tetrahydropyridinkerns im 

 Anhydroekgonin als in der Ebene des Papieres liegend, so wird die 

 am Stickstoff befindliche Methylgruppe über derselben liegen, die 

 Bindung a ebenfalls über, b unter dieselbe hervorragen. Lassen wir 

 nun Brom einwirken, so haben wir drei Möglichkeiten: 



1. Die Bindung a wird aufgelöst, es lagert sich Brg an und 

 zwar werden diese beiden Bromatome alsdann ebenfalls über der Ebene 

 des Papieres liegen, sie stehen also zur Methylgruppe in der cis-cis- 

 Stellung: Formel XI. 



2. Die Bindung b wird durch Anlagerung von Brom aufgelöst. 

 Die beiden Bromatome stehen dann zum Methyl in trans- Stellung: 

 Formel XII. 



3. In einem Teil der Moleküle wird a, in dem anderen b auf- 

 gelöst. Es entsteht also ein Gemisch von XI und XII. 



Andere Möglichkeiten bestehen nicht, wenn man davon absehen 

 will, daß im System (4) bei Formel XI eine Umlagerung in die cis- 

 trans-Form nach Analogie des Uebergangs von 1-Ekgonin in 

 d-<{»-Ekgonin stattfinden kann. Eine derartige Umlagerung ist aber 

 in saurer Lösung wenig wahrscheinlich. Es bleiben also die genannten 

 Fälle zu berücksichtigen. 



