8 J. Gadamer u. T. Amenomiya: Ekgonin. 



Eine Betrachtung des Strukturmodells lehrt nun, daß in Analogie 

 von 1-Ekgonin und d-«}>-Ekgonin in Formel XI das System (4) links- 

 drehend sein muß und umgekehrt in Formel XII rechtsdrehend. 

 Welches Drehungs vermögen die Systeme (5) besitzen werden, läßt 

 sich zunächst nicht entscheiden. Nur vermuten läßt sich, daß sie 

 nach derselben Richtung drehen werden, wie die Systeme (4). Doch 

 bleibt das unsicher. 



Einfacher und vor allem leichter zu entscheiden liegen die Ver- 

 hältnisse bei dem Bromwasserstoffadditionsprodukte des Anhydro- 

 ekgonins, dem Anhydroekgoninhydrobromid von Eichengrün und 

 Einhorn'). Allerdings sind hier, abgesehen von Gemischen, vier 

 Möglichkeiten vorhanden, nämlich Brom lagert sich an System (4) 

 und zwar entweder in eis- oder in trans- Stellung an, oder an (5) 

 ebenfalls entweder in eis- oder trans-Stellung. Von diesen Möglich- 

 keiten ist nach den Untersuchungen Willstätter's über das Tropin 

 die zweite die wahrscheinlichste, sodaß dieses „Hydrobromid" als ein 

 d-^i-fikgonin aufzufassen wäre, in dem die Hydroxylgruppe durch 

 Brom ersetzt wäre. Das optische Verhalten [o]d = + 42,3° spricht 

 für diese Annahme. Es soll nun versucht werden, das Bromatom in 

 dieser Verbindung durch Hydroxyl zu ersetzen; ob dies wird möglich 

 sein, ohne eine Abspaltung der Karboxylgruppe herbeizuführen, läßt 

 sich nicht voraussagen. "Wir vermuten, letztgenannte Möglichkeit 

 vorausgesetzt, daß dann d-<}»-Ekgonin entstehen wird. Wäre dies der 

 Fall, so wäre damit noch ein direkter Beweis für die Richtigkeit der 

 den einzelnen asymmetrischen Kohlenstoflfatomen zugesprochenen 

 optischen Funktionen erbracht. Leider mußten diese wichtigen 

 Untersuchungen noch verschoben werden, da der eine von uns seine 

 Tätigkeit in Deutschland wegen Rückkehr in die Heimat abschließen 

 mußte. 



Experimenteller Teil. 



d-4»-EkgonJn aus I-Ekgonin. 



Das käufliche E. Merck 'sehe 1-Ekgonin wurde, da es durch 

 etwas zu niedrigen Schmelzpunkt — , 195° C. — und etwas zu 

 niedriges Drehungsvermögen als etwas verunreinigt angesehen 

 wurde, durch wiederholtes Umkrystallisieren aus absolutem Alkohol 

 gereinigt. Es wurde sodann nach dem Verfahren von Einhorn und 

 Marquardt^) durch 26 stündiges Erhitzen auf dem Wasserbade mit 

 Kalilauge (1:2) in die d-^^^-Verbindung übergeführt. Das schwach 

 rötliche Reaktionsprodukt wurde mit Salzsäure angesäuert und zur 



1) Ber. 23, 2888 (1890). 



3) Ber. 23, 486 und 981 (1890). 



