J. Gadamer a. T. Amenomiya: Ekgonin. 9 



Trockne eingedampft. Durch Extrahieren und wiederholtes üm- 

 krystallisieren mit absolutem Alkohol wurde das d-6-Ekgoninchlor- 

 hydrat vom richtigen Schmp. 236° C. erhalten. Es ist ziemlich 

 hygroskopisch. 



1,071 g zu 25,05 com aufgelöst drehten, bei I = 1,886, 1,7" nach recht.?. 

 Folglich [o]d = -421,10. 



Anhydroekgonln aus d-!<-Ekgonin. 



Das so erhaltene d-i-Ekgonin wnrde nach Einhorn und 

 Marquardt (1. c.) mit chlorwasserstofFgesättigtem Eisessig 4 Stunden 

 im EinschlnJJrohr auf 140° C. erhitzt. Das durch Umkrystallisieren 

 aus absolutem Alkohol gereinigte, gut krystallisierende Salz schmolz, 

 wie das aus 1-Ekgonin dargestellte Anhydroekgoninchlorhydrat, bei 

 240° C. Auch der Schmelzpunkt des Goldsalzes war der gleiche — 

 192° C. Das spezifische Drehungsvermögen betrug Wd = — 61,5°, 

 sodaß in der Tat das Anhydroekgonln aus d-i-Ekgonin mit dem aus 

 1-Ekgonin vollständig identisch ist. 



Einwirkung von konzentrierter Kalilauge auf Anhydroekgonln.] , 



Um festzustellen, ob ein im d-i-Ekgonin rechtsdrehendes System 

 durch die Einwirkung von Chlorwasserstoff-Eisessig wieder links- 

 drehend geworden sei, haben wir Anhydroekgonln mit konzentrierter 

 Kalilauge (1 : 2) genau wie bei der Umwandlung des 1-Ekgonins in 

 d-'^Ekgonin 26 Stunden auf dem "Wasserbade erwärmt. Nach dem 

 Ansäuern mit Salzsäure, Eindampfen zur Trockne wurde das Anhydro- 

 ekgoninchlorhydrat mit absolutem Alkohol ausgezogen und aus dem 

 gleichen Lösungsmittel nmkrystallisiert. Der Schmelzpunkt des Chlor- 

 hydrates wurde zu 238°, der des Goldsalzes zu 192° gefunden, während 

 das Drehungsvermögen mit Md = — 62,8° mit dem für Anhydro- 

 ekgoninchlorhydrat innerhalb der Fehlergrenzen genügende Ueber- 

 einstimmung zeigt, sodaß jedenfalls von einer Umwandlung eines links- 

 drehenden Systems zu einem rechtsdrehenden nicht die Rede sein kann. 

 Damit ist bewiesen, daß im Anhydroekgonln das System, welches bei 

 der Inversion des 1-Ekgonins umgewandelt wird, nicht mehr enthalten 

 sein kann. 



Darstellung von Hydroekgonidin. 



Das Hydroekgonidin ^nirde nach der Vorschrift von 

 R. Willstätter') dargestellt. Salzsaures Anhydroekgonln wurde mit 

 etwas mehr als der berechneten Menge Silberoxyd in die freie Base 



1) Ber. 30, 711 (1897). 



