J. Gadamer u. T. Amenomiya: Ekgonin. 13 



Anhydroekgonin konnte also höchstens in minimalen Spuren das 

 Hydroekgonidin verunreinigen. Dieses Bedenken gegen die Richtigkeit 

 meiner Untersuchungen konnte also ohne weiteres als beseitigt an- 

 gesehen werden. Hingegen ist mir im Laufe der Untersuchung ein 

 anderes aufgestoßen, nämlich daß die Drehung zum Teil durch bei- 

 gemengtes l-Ekgoninchlorhydrat bedingt sein könnte. Das Ekgonin 

 ist gegen Permanganat ebenfalls recht beständig und kann daher durch 

 Permanganat nicht erkannt werden. Einige Versuche, welche in dieser 

 Richtung angestellt wurden, sind noch nicht eindeutig genug, um 

 jetzt schon darüber berichten zu können. Das soll in einer weiteren 

 Abhandlung geschehen, die auch über die nachstehenden Versuche 

 ergänzende Mitteilungen bringen soll, 



Einwirkung von Natriumamylat auf freies Anhydroekgonin 

 in amylalkoholischer Lösung. 



Um feststellen zu können, ob bei der Reduktion des Anhydro- 

 ekgonins zu Hydroekgonidin mit Natrium in amylalkoholischer Lösung 

 die Systeme (1 — 3) in ihren optischen Funktionen unverändert bleiben 

 können, haben wir freies Anhydroekgonin mit Amylalkohol, der zuvor 

 durch Natriumzusatz in Amylalkoholat verwandelt worden war, mehrere 

 Stunden am Rückflußkühler gekocht; wir haben also dabei dieselben 

 Bedingungen obwalten lassen, wie sie nach Willstätter bei der 

 Reduktion des Anhydroekgonins zu Hydroekgonidin inne gehalten 

 werden, nur daß die Wirkung des naszierenden Wasserstoffs aus- 

 geschaltet wurde. Nach mehrstündigem Kochen wurde mit Salzsäure 

 angesäuert, zur Trockne eingedampft und mit absolutem Alkohol 

 extrahiert. Beim Verdunsten desselben verblieben reichliche Mengen 

 des in strahlenförmig angeordneten Nadeln krystallisierenden Anhydro- 

 ekgoninchlorhydrats vom Schmp. 240 — 241°. Das daraus dar- 

 gestellte Goldsalz schmolz bei 192°, [«Jd = — 61,7°. Eine auch nur 

 teilweise Inaktivierung war daher nicht eingetreten. Es darf daher 

 wohl angenommen werden, daß die Systeme (1 — 3) auch bei der 

 Reduktion zu Hydroekgonidin eine Veränderung nicht erleiden werden. 



Anhydroekgonindibromid. 



a) Rechtsdrehende Modifikation. 



Als wir nach der Vorschrift von Eichen grün und Einhorn^) 



in einem Rundkolben mit aufgeschliflfenem Kühler 20 g Anhydro- 



ekgoninchlorhydrat mit 15 g Eisessig und 40 g Brom (=5 Atomen) 



zuerst im Wasserbade bis zur Lösung erwärmten und dann bis zum 



Verschwinden des Bromdampfes kochten, konnten wir das Reaktions- 



1) Ber. 23, 2873 (1890). 



