14 J. Gadamer u. T. Amenomiya: Ekgonin. 



Produkt nicht wie genannte Autoren sofort zur Krystallisation bringen. 

 Erst nach einigen Tagen schied sich eine gelblichrot gefärbte pulvrige 

 Substanz aus, welche bei 154° C. schmolz, während das Perbromid 

 des Anhydroekgonindibromidbromhydrats in gut ausgebildeten Prismen 

 krystallisiert und bei 145° schmelzen soll. In der Tat zeigte sich, 

 daß die gewonnene Verbindung trotz Ueberschusses an Brom aus An- 

 hydroekgoninbromhydrat-Perbromid bestand. 

 0,2030 g Substanz gaben 0,2793 g AuBr. 



Berechnet für CaHiaNOsHBr-Bra: Gefunden: 



Br 58,82% 58,60%. 



Durch Einleiten von Wasserdampf in die konzentrierte wässerige 

 Lösung wurde das Perbromid zerlegt; aus der wässerigen Lösung 

 krystallisierten nadeiförmige Krystalle, die sich durch den Schmelzpunkt 

 — 220° C — als Anhydroekgoninbromhydrat charakterisieren ließen. 



Die Mutterlaugen von dem Perbromid des Anhydroekgonins 

 wurden nur mit wenig Wasser verrieben, worauf sich dunkelrote 

 Krystalle ausschieden, die in Uebereinstimmung mit den Angaben von 

 Eichengrün und Einhorn für das Perbromid des Dibromids bei 

 145° C. schmolzen. Nach dem Zerlegen mit Wasserdampf schied sich 

 aus der wässerigen Lösung ein schwerlösliches Salz in prismatischen 

 Krystallen aus, das bei 180° schmolz und optisch rechtsdrehend war. 



0,776 g zu 25,05 ccm aufgelöst lenkten im 1,886 dm-Rohr den 

 polarisierten Lichtstrahl um 1,75° nach rechts ab: Wd = + 29,95°. 

 Da die Ausbeute an Anhydroekgonindibromid nur wenig befriedigte, 

 haben wir die Methode etwas modifiziert, dabei aber ein linksdrehendes 

 Dibromid erhalten. 



b) Linksdrehende Modifikation. 

 Unter sonst gleichen Bedingungen wurde von dem Kochen der 

 Lösung ganz abgesehen, da wir befürchteten, daß die geringe Ausbeute 

 durch Nebenreaktionen, bedingt durch zu energische Einwirkung des 

 Broms, veranlaßt sei. Es wurde daher bis zur Beendigung der Reaktion 

 nur im Wasserbade erwärmt, was 25 — 30 Stunden in Anspruch nahm. 

 Die Ausbeute war hier viel besser. Das Perbromid des Dibromids 

 krystallisierte leicht aus, schmolz ebenfalls bei 145° und lieferte bei 

 der Zersetzung mit Wasserdampf ein prachtvoll in abgestumpften, an- 

 scheinend regulären Doppelpyramiden (vierseitigen) krystallisierendes, 

 leicht verwitterndes Hydrobromid vom Schmp. 188°. Aeußei'lich stimmte 

 also dieses Salz in seinen Eigenschaften mit dem Dibromidbromhydrat 

 von Eichengrün und Einhorn überein. Jedoch enthielt unser Salz 

 4 Mol. Krystallwasser, während genannte Autoren für das in obiger 

 Krystallform krystallisierende Salz 3H2O und den Schmp. 181— 182°„ 



