J. Gadamer u. T. Amenomiya: Ekgonin. " 16 



für das wasserfrei in säulenförmigen monoklinen Prismen krystallisierende 

 hingegen als Schrap. 187 — 188° angaben. 



1. 0,2984 g Substanz gaben 0,0441 g HaO bei 100». 



2. 0,3847 „ „ „ 0,0560 „ „ „ „ 

 Berechnet für CoUieNOaBra-HBr + 4IIaO: Gefunden: 



lö,4Ü% 14,80 und 14,60%. 



Es unterliegt also wohl keinem Zweifel, daß unsere linksdrehende 

 Modifikation mit dem Präparat von Eichengrün und Einhorn nicht 

 identisch ist, sondern, wie auch aus der Darstellungsweise geschlossen 

 werden kann, die rechtsdrehende Modifikation. 



Die optische Untersuchung ergab folgendes Resultat: 0,7435 g 

 SU 25,05 ccm aufgelöst lenkten bei 1 = 1,880 die Ebene des polarisierten 

 Lichtstrahles um — 4,6° ab; daraus berechnet sich Wd = — 82,2°. 



Reduktionsversuche am Anhydroekgonindibromidbromhydrat. 



Wie im theoretischen Teil ausgeführt wurde, haben wir das 

 Dibromid dargestellt, weil wir hofi'ten durch Reduktion desselben mit 

 naszierendem Wasserstoff auf anderem Wege zum Hydroekgonidin 

 gelangen zu können. Ein positiver Erfolg wäre von Bedeutung gewesen, 

 weil wir bei der Darstellung des Hydroekgonidins nach Willstätter 

 immerhin mit einer eventuellen teilweisen Inaktlvierung rechnen mußten. 

 Leider ist es uns aber nicht gelungen, das Dibromid zum Hydro- 

 ekgonidin zu reduzieren, vielmehr fand dem Anscheine nach eine 

 Rückbildung von Anhydroekgonin statt. 



1. Reduktion mit Zink und Essigsäure. 



1,2 g Dibromanhydroekgoninbromhydrat wurden mit 50 g 10%iger 

 Essigsäure und reichlichen Mengen von Zinkstaub behandelt. Die 

 Reaktionsflüssigkeit haben wir direkt auf das Drehungsvermögen in 

 1,886 dm langer Schicht untersucht und «d = — 1,6° gefunden. Da 

 die Flüssigkeit 57 ccm betrug, ließ sich daraus berechnen W^ = — 40,3 

 für Dibromanhydroekgoninbromhydrat, es hatte also sicher eine Ein- 

 wirkung stattgefunden, da das Ausgangsmaterial Wd = — "8:^,2° besaß. 

 [o]d = — 80,8° für Anhydroekgoninchlorhydrat, resp. 

 [o]d = — 66,3° für Anhydroekgoninbromhydrat. 



Der Wert auf Anhydroekgoninchlorhydrat berechnet, ist dem 

 berechneten von — 61,5° gegenüber wesentlich zu hoch. Es wurde 

 daher angenommen, daß noch unverändertes Dibromid beigemengt sei 

 und demgemäß noch einmal mit Zink und Essigsäure reduziert, ohne 

 daß jedoch eine weitere Verminderung des Drehungs Vermögens zu ver- 

 zeichnen gewesen wäre.' 



Daß Zink und Essigsäure häufig nicht reduzierend, sondern 

 unter Einführung einer Doppelbindung dehalogenisierend wirkt, ist aus 



