16 J. Gadamer u. T. Amenomiya: Ekgonin. 



vielen Beispielen bekannt, so daß die Rückbildung von A.nhydroekgonin 

 nicht unwahrscheinlich ist. Eine Reduktion findet hingegen in der 

 Regel statt bei A'erwendung von Palladiumwasserstoff. So hat bei- 

 spielsweise Zelinsky*) das Dijoddimethylchinit auf diese Weise in 

 Hexahydroparaxylol verwandeln können. 



2. Reduktion mit Palladiumwasserstoff. 

 1,3238 g Anhydroekgonindibromidbromhydrat wurden nach den 

 Angaben von Zelinsky mit ZinkpaUadium und rauchender Salzsäure 

 behandelt. Auch hier wurde die Reaktionsflüssigkeit (60 ccm) direkt 

 polarisiert, «d = — 1,5°, daraus berechnet sich bei 1 = 1,886, 



Hd = — 36,1° für Anhydroekgonindibromidbromhydrat und 



Hd = — 72,3° für Anhydroekgoninchlorhydrat. 



Das Ergebnis war also im wesentlichen dasselbe. In beiden Fällen 



wurde das Reduktionsprodukt nicht isoliert, da, wie eingangs erwähnt, 



der eine von uns die Arbeit unterbrechen mußte. Es sollen jedoch 



diese Versuche mit etwas größeren Mengen wiederholt werden. 



Das Additionsprodukt von Bromwasserstoff an Anhydroekgonin. 



Das Anhydroekgoninhydrobromidbromhydrat wurde nach den 

 Angaben von Eichengrün und Einhorn^) durch Ttägiges Erhitzen 

 auf 100° von salzsam-em Anhydroekgonin mit der fünffachen Menge 

 von mit Bromwasserstoff bei 0° gesättigtem Eisessig dargestellt. Aus 

 der braunen Reaktionsflüssigkeit schieden sich gut ausgebildete, 

 durchsichtige Kry stalle aus, welche aber mit weißen pulverförmigen 

 Massen durchsetzt waren. Die ersteren schmolzen bei 222° C, be- 

 standen also aus bromwasserstoffsaurem Anhydroekgonin. Die pulverigen 

 Massen wurden durch ümkrystallisieren aus Wasser in schönen licht- 

 brechenden Prismen erhalten, die sich durch den Schmelzpunkt — 

 250° C. — als Anhydroekgoninhydrobromidbromhydrat von der Formel 

 C9Hi4BrK02-HBr erwiesen. Die optische Untersuchung ergab bei 

 einer Lösung von 0,3138 g zu 25,05 ccm, bei 1 = 1,886, a = -{-l^. 

 FolgUch [ajü = +42,3°. 



Reduktionsversuche haben wir mit diesem Körper bisher nicht 

 gemacht. Dieselben sollen noch nachgeholt werden. Ebenso soU ver- 

 sucht werden, im Anhydroekgoninhydrobromid das Bromatom durch 

 Hydroxyl zu ersetzen, um auf diese Weise die Stellung desselben zu 

 ermitteln. Es steht, wie erwähnt, zu erwarten, daß d-tj^-Ekgonin dabei 

 entstehen wird. 



1) Ber. 3203 (1898). 



2) Ber. 23, 2888 (1890). 



