34 E. Holdermann: Hydrargyrum oxycyanatum. 



Mol- Mol- Mol- abge- 



Gew. Quot. Verh. rundet 



Cyanid = 26,6 g : 252 = 1,055 : 0,347 = 3,04 = 3, 

 Oxyd = 7,5 g : 216 = 0,347 : 0,347 = 1,00 = 1, 



woraus sich als Formel für das Oxycyanid HgO-3Hg(CN)2 ergibt. 



Die UebereinstimmuDg dieser auf synthetischem Wege er- 

 mittelten Zahlen mit den aus der Formel berechneten ist eine so 

 große, daß sie die Richtigkeit obiger Formel für das Merkuriox}»^- 

 cyanid über jeden Zweifel erhebt. 



Da es mir unter keinen Versuchsbedingungen gelungen ist, einer 

 gegebeneu Menge von Merkuricyanid mehr Merkurioxyd auf nassem 

 Wege einzuverleiben, als der von mir gefundenen Formel entspricht, 

 sehe ich mich genötigt, die Existenz der in der Literatur an- 

 gegebenen Oxycyanide von den Formeln Hg 0- Hg (CN)2 sowie gar 

 3HgOHg(CN)2 anzuzweifeln und dem Merkurioxycyanid die Formel 

 HgO-3Hg(CN)2 zuzuschreiben. 



Obschon die auf dem beschriebenen Wege der Synthese des 

 Oxycyanids erhaltenen Werte einen unzweideutigen Bev/eis für dessen 

 Zusammensetzung und die daraufhin aufgestellte chemische Formel 

 ergehen haben, wurde doch noch zur Bestätigung die quantitative 

 Analyse des Präparates ausgeführt, die zu folgenden Resultaten führte: 



1. Bestimmung des Quecksilbers. 



D ieselbe v?urde auf die übliche Art durch Einleiten von Schwefel 

 Wasserstoff in die angesäuerte wässerige Lösung ausgeführt und das Merkuri- 

 sulfid als solches gewogen. 



Aus 0,4124 Substanz wurden 0,3946 g Sulfid erhalten, woraus sich der 

 Gehalt an metallischem Quecksilber zu 82,47% berechnet. 



2. Bestimmung des Cyans. 



Die Bestimmung des Cyans im Oxycyanid ist wie auch die im normalen 

 Cyanid wegen der äußerst schwachen Ionisation dieser Salze in wässeriger 

 Lösung mit besonderen Schwierigkeiten verbunden. Diese Abwesenheit von 

 Ionen gibt sich dadurch kund, daß sowohl das Metall durch kochendes Alkali 

 nicht fällbar ist, andererseits die Cyanwasserstoffoäure durch Kochen mit 

 Schwefelsäure nur unvollständig abgespalten wird, beziehungsweise im 

 Entstehungsmomente eine mehr oder weniger vollständige Zersetzung in 

 Ameisensäure und Ammoniak erfährt. 



Bei der versuchsweisen Destillation des Oxycyanids mit verdünnter 

 Schwefelsäure wurde im Destillat daher auch keine Spur von Cyanwasserstoff, 

 dagegen eine geringe Menge von Ameisensäure gefunden. Im Destillations- 

 rückstand war das neben der Ameisensäure durch Verseifuug der Blausäure 

 entstandene Ammoniak, an Schwefelsäure gebunden, zurückgeblieben. Ein 

 großer Teil des Cyanwasserstoffs war dabei noch unser setzt und ließ sich 

 durch Erwärmen mit verdünnter Salzsäure durch den Geruch nachweisen. 

 Hierbei wurde auch das Quecksilber als Merkurochlorid gefällt, was zu der 



