E. Holdermann: Hydrargyrum oxycyanatum. 35 



Annahme nötigt, daß das Merkurisalz durch die reduzierende Wirkung der 

 Ameisensäure in Merkurosalz umgewandelt war. Aus diesem Grande läßt 

 sich die Destillation mit verdünnter Schwefelsäure im vorliegenden Falle zur 

 quantitativen Bestimmung des Cyangehaltes nicht anwenden. 



Zu einem ungleich besseren Erfolge hat nun folgender Weg geführt: 



1,1083 g Merkurioxycyanid wurden in einen etwa 4C0 ccm fassenden 

 Glaskolben gebracht, 100 ccm Wasser and 5 g gepulvertes metallisches 

 Magnesium zugesetzt und der Kolben so rasch als möglich mit einem gut 

 kühl gehaltenen Schlangenkühler verbunden, dessen Ausfiußende in eine in 

 einem Becherglase vorgelegte Mischung von ö ccm Kalilauge und 50 ccm 

 Wasser eintauchte. Die Reaktion beginnt sofort unter starker Wärme- 

 entwickelung, indem das Quecksilber durch Magnesium ersetzt und gleich- 

 zeitig Blausäure frei wird. Man treibt diese in die Vorlage, indem man 

 vorsichtig erhitzt, bis etwa die Hälfte des Kolbeninhaltes überdestilliert ist 

 und läßt nun, um die Zersetzung sicher vollkommen zu gestalten, aus einem 

 bei der Zusammenstellung des Apparates zu diesem Zweck vorgesehenen 

 Tropftrichter vorsichtig ca. 10— 20 ccm verdünnte Schwefelsäure tropfenweise 

 zutreten. Durch das sich hierbei entwickelnde Wasserstoffgas werden gleich- 

 zeitig die letzten Reste des Cyanwasserstoffs aus dem Apparate verdrängt 

 und der vorgelegten Natronlauge zugeführt. 



Nach Beendigung der Destillation, welche etwa Y^ Stande in Ansprach 

 nimmt, wurde der in die Vorlage destillierte Cyanwasserstoff nach der 

 Liebigschen Methode mit °/io Silbernitratlösung titriert, wobei bis zum 

 Eintreten der bleibenden Trübung 34,1 ccm verbraucht wurden. 



Da hierbei der Kubikzentimeter n/jg Silberlösung 0,0052 g Cyan ent- 

 spricht, so beträgt der gefundene Wert 16,01% Cyan. 



Auf Grund dieser Analysenresultate läßt sich die aus der 

 synthetischen Berechnung gefundene Zusammensetzung des Merkuri- 

 oxycyanids nicht mehr anzweifeln. 



Es berechnen sich nämlich für das von mir angegebene Oxycyanid 

 von der Formel Hg0 3Hg(CX)2 die Werte für: 



Hg CN 



82,30% 16,03% 

 gefunden wurden 82,47 „ lü,01 ,,. 

 Zum Vergleich mögen hier noch die entsprechenden Werte für 

 andere theoretisch denkbare und in der Literatur angegebene Oxy- 

 cyanide angeführt werden: u p-p^ 



HgOHg(CN)2 85,47 11,09. 



HgO-2Hg(CX)2 83,33 14,43 



3HgO-Hg(CN)2 88,78 5,77. 



In diesem Sinne wären also die Vorschriften zur Darstellung 



des Merkurioxycyanids abzuändern und, wie ich soeben nach dem 



Niederschreiben meiner Resultate beim Vergleichen der Angaben von 



Dorvault's L'officine von Frederic Wurtz, 1893, pag. 407 bemerke, 



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