F. M. Litte r scheid: Kupfercyanürcyanidverbindungen. 39 



Cyanwasserstoff in verdünnter Natronlauge aufgefangen und mit 

 Vio N.-AgNOa-Lösung (nach Liebig) titriert wurde. Den Pyridin- 

 gehalt stellte ich in der Weise fest, daß ich die von der Cyanwasser- 

 stoffbestimmung restierende Flüssigkeit nach Zusatz eines hinreichenden 

 Ueberschusses von Natronlauge unter Vorlegung von genügend 

 Vio N.-Salzsäure nochmals der Destillation unterwarf, und den Ueber- 

 schuß der letzteren durch Rücktitration mit VioN.- Kalilauge, Dimethyl- 

 amidoazobenzol als Indikator, zurücktitrierte. 



1. 0,3572 g lieferten 0,1004 g Cu = 28,17 %. 



2. 0,4524 „ „ 0,1278 „ „ =28,24,, 



3. 0,2788 „ „ 0,0780 „ „ = 27,97 „ 



4. 0,3358 g verbrauchten (nach Lieb ig, siehe oben) 9,65 com 

 VioN.-AgNOg-Lösung = 14,94% CN. 



5. Die unter 4. angegebene Menge verbrauchte (siehe oben) 24,2 ccm 

 VioN.-HCl = 0,1911 g CbIIcN = 56,91%. 



Berechnet für Cug (CN)4 + öCeHßN: Gefunden: 



Cu = 27,66 28,17; 28,24; 27,97 

 CN = 15,07 14,94 



C5HbN = 57,26 56,91. 



Die analytischen Daten weisen auf ein 5 Mol. Pyridin enthaltendes 

 Kupfercyanürcyanid hin. Versuche, die rostbraune Verbindung aus 

 kochendem pyridinhaltigem Wasser (1:4) umzukrystallisieren, schlugen 

 fehl; es trat hierbei völlige Zersetzung unter Abscheidung eines 

 schwarzbraunen, unlöslichen Körpers ein. 



Die rostbraune Verbindung gibt bei längerem Liegen an der 

 Luft zunächst 2 Mol. Pyridin ab und wird hierbei hellgrün, schließlich 

 unter weiterem Pyridinverlust völlig weiß. Aber auch beim Schütteln 

 und gelinden Erwärmen der braunen Verbindung mit viel Wasser 

 nimmt sie unter Pyridinverlust Grünfärbung an. Das in der letzt 

 beschriebenen Weise dargestellte grüne Pulver wurde auf dem Ton- 

 teller getrocknet und analysiert. 



1. 0,1848 g lieferten 0,0664 g Cu = 35,93%. 



2. 0,2964 g verbrauchten (nach Liebig, dehe oben) 11,4 ccm 

 VioN.-AgNOa-Lösung = 20,00%. 



3. 0,2964 g (Rest der Cyanbestimmung) verbrauchten 16,5 ccm 

 i/ioN.-HCl = 0,1303 g C5H5N = 43,96%. 



Berechnet für Cug (CN)4 + 3 C5 H5 N : Gefunden : 

 Cu = 35,87 35,93 



CN = 19,55 20,00 



C5H5N= 44,57 43,96. 



Diese Verbindung stellt sich in Bezug auf Konstitution und 

 Farbe dem von Zwenger-Denner, Schmidt-Malmberg (1. c.) u. a. 



