52 W. Urban: Butyi-Thioharnstoffe und -Harnstoffe. 



meint, „wegen der Kompliziertheit des Phänomens nicht möglich sein, 

 die numerische Relation zwischen Drehung und atomistischem Bau der 

 Moleküle jemals aufzudecken"')- 



Bisher hat man , besonders auf Grund der Untersuchungen , welche 

 an Estern optisch aktiver Säuren oder Alkohole oder beider zusammen 

 angestellt wurden, folgende ganz allgemein gehaltene Sätze aufstellen 

 können^). 



1. Bei isomeren Verbindungen sind Gesetzmäßigkeiten kaum 

 festzustellen. Nur hat unter den stereoisomeren Körpern die fumaroide 

 Form eine höhere Molekularrotation aufzuweisen als die maleinoide. 



2. Bei homologen Estern nehmen die Werte für die Molekular- 

 rotation [M] teils zu, teils ab. 



3. Beim üebergang einer einfachen Bindung in eine doppelte 

 findet eine Erhöhung*) von [M] statt, beim Üebergang der doppelten 

 in eine dreifache eine Erniedrigung. Aehnlich wie die doppelte Bindung 

 wirkt der Ringschluß. Bei den laktonbild enden Säuren der Zucker- 

 gruppe ist [M] stets kleiner als bei den zugehörigen Laktonen. Beim 

 üebergang der zweibasischen Säuren in die Anhydride nimmt [Mj 

 bald zu, bald ab. 



4. Sind in einem Molekül mehrere asymmetrische Kohlenstoff- 

 atome, so wird die Rotations Wirkung jeder einzelnen optisch aktiven 

 Gruppe durch die andere nicht beeinflußt. Die Gesamtdrehung ist 

 daher das Additions- resp. Subtraktionsprodukt der Einzeldrehungen, 

 je nachdem sie das gleiche oder entgegengesetzte Vorzeichen hatten. 



5. Die Guye'sche Hypothese vom Asymmetrieprodukt findet 

 keine Bestätigung. 



Diese Mangelhaftigkeit unserer Kenntnis von der Abhängigkeit 

 des Drehungsvermögens optisch aktiver Körper von ihrem atomistischen 

 Bau läßt es wünschenswert erscheinen, möglichst viel Material zu 

 sammeln, an welchem die Frage studiert werden kann. Gute Dienste 

 mußte hierbei ein optisch aktiver Körper leisten, der fähig wäre, 

 möglichst viele einfache Reaktionen einzugehen, ohne daß die Asymmetrie 

 des Kohlenstoffatoms aufgehoben würde. 



1) Landolt, Opt. Drehungsv. erg. Subst, S. 273. 



2) Landolt, Opt. Drehungsv. org. Subst., S. 252—273. 



*) Anm. Durch die wertvollen Arbeiten von HansRupe im Verein 

 mit seinen Schülern (Annalen 327, 157) erfährt dieser Satz dahin eine Ein- 

 schränkung, daß der Einfluß der Doppelbindung abhängig ist von der Ent- 

 fernung vom asymmetrischen Kohlenstoffatom. Die a-ß-Stellung hat ver- 

 stärkenden Einfluß; ß-^ scheint indifferent zu sein, während bei 7-S-Stellung 

 sogar eine Abschwächung gegenüber dem Drehungsvermögen der gesättigten 

 Substanz zu verzeichnen ist. J. Gadamer. 



