54 W. Urban: Butyl-Thioharnstoffe und -Harnstoffe. 



In beiden Fällen muß es möglich sein, aus diesem synthetischen 

 sec. Butylamin durch geeignete Methoden die beiden Modifikationen, 

 das 1- und d- Butylamin oder wenigstens eine von diesen abzuspalten. 



Von den Methoden, welche zur Spaltung von Eacemkörpern an- 

 gewendet werden, war in diesem Falle die mittels optisch aktiver 

 Körper die nächstliegende, und deshalb versuchte ich die Spaltung 

 des r-Butylamins mittels optisch aktiver Säuren. 



Das sec. r-Butylamin stellte ich mir aus käuflichem Aethylmethyl- 

 keton dar, indem ich dasselbe zunächst durch Hydroxylamin in das 

 Oxim und dieses durch Natriumamalgam in das Amin überführte 



H 



CHsCOCaHg i^ GII3CNOHC2H5 m^ CH3— C— NHa. 



I 

 C2H5 



Zunächst versuchte ich dieses sec. Butylamin mit d- Weinsäure 

 zu spalten, indem ich eine Lösung von 4,1 g d- Weinsäure mit 2 g 

 Butylamin versetzte, um so saures weinsaures Butylamin zu bilden. 

 Die Flüssigkeit erstarrte bald zu einem Brei seidenglänzender Krystall- 

 nadeln. Diese wurden abgesaugt, und die Mutterlauge lieferte beim 

 Verdunsten eine ungefähr gleiche Menge Krystallnadeln. Leider erwies 

 sich die Hoffnung, hierdurch eine Spaltung erzielt zu haben, als 

 trügerisch'); aus den zuerst abgeschiedenen Krystallen sowohl wie aus 

 der zweiten Krystallisation konnte durch Destillation mit Natronlauge 

 nur inaktives Butylamin erhalten werden. 



Ebenso verliefen auch die Versuche, mit Chinasäure, deren Salz 

 sehr gut krystallisiert, d - Mandelsäure und Monobromkamphersulfon- 

 säure die Spaltung zu bewirken, resultatlos. 



Erst nach Abschluß der vorliegenden Arbeit berichtete 

 L. G. Thome^) über die gelungene Spaltung des r-Butylamins 

 mittels Weinsäure. Ich führe den negativen Ausfall meiner Versuche 

 darauf zurück, daß ich einerseits mit zu geringen Mengen und anderer- 

 seits mit einem unzureichenden Polarisationsapparat arbeitete; der 

 hierbei benutzte Laurent'sche Halbschattenapparat ließ nicht so genaue 

 Ablesungen zu wie der später gebrauchte Landolt'sche, und so kann 

 die geringe Drehung, die bei der großen Verdünnung, in der ich 

 beobachten mußte, nur sehr klein gewesen sein kann, übersehen 

 worden sein. 



Noch ein anderer Weg stand offen, der leider zu spät betreten 

 wurde, als daß hätte entschieden werden können, ob er zum Ziele 

 führen würde oder nicht. Da die Spaltung, wie erwähnt, bereits 



1) Vergl. meinen einleitenden Artikel. J. Gadamer. 



2) Ber. 36, 582-84 (1903). 



