W. Urban: Butyl-Thioharnstoffe und -Harnstoffe. 66 



realisiert ist, ist dieser Weg für den vorliegenden Fall ohne Interesse. 

 Es soll jedoch darüber berichtet werden, da er vielleicht ein andermal 

 gute Dienste leisten kann. 



Die Spaltung von r- Säuren ist bisher mit optisch aktiven Basen 

 ungleich häufiger versucht und durchgeführt worden, als die Spaltung 

 von Basen durch Säuren. Es wäre also zu versuchen gewesen, die 

 Butylgruppe C4H9 unverändert einem Säuremolekül einzuverleiben. 

 Zu diesem Zwecke wurde versucht, durch Erhitzen des sauren Oxal- 

 säuren Butylamins die Butyloxaminsäure zu gewinnen: 



COOH.NHaCiHo CO-NH-CiHb 



I =1 + HjO. 



COOH COOK 



Diese Säure konnte vielleicht durch aktive Basen leichter 

 gespalten werden, als vorher die Base durch aktive Säuren. Die 

 Methode erinnert in gewisser Beziehung an die von E. Fischer') 

 mitgeteilte, um racemische Amidosäuren von schwach saurem Charakter 

 durch Benzoylierung in stärkere Säuren überzuführen, welche mit 

 optisch aktiven Basen leichter zu Salzen sich vereinigten, als die ur- 

 sprünglichen Säuren. 



Aus den Salzen der Butyloxaminsäure sollten hiernach die optisch 

 aktiven Säuren und aus diesen wieder die Amine gewonnen werden. 



Der Versuch wurde in folgender "Weise ausgeführt: 



Racemisches Butylamin wurde mit Oxalsäure neutralisiert und 

 mit weiteren 5 Molekülen Oxalsäure versetzt. Das Gemisch wurde 

 in einen Kolben gebracht, in dessen Hals mittels eines durchbohrten 

 Korkes ein zweimal rechtwinkelig gebogenes Glasrohr befestigt war. 

 Der abwärts gebogene Schenkel tauchte ca. 40 — 45 cm tief in einen 

 mit Quecksilber gefüllten Zylinder ein. Nun wurde der Kolben im 

 Oelbade auf 180° erhitzt; an dem in das Quecksilber getauchten Rohr- 

 schenkel wurde dabei das Auftreten von Ameisensäure konstatiert. 

 Das Reaktionsprodukt wurde zur Entfernung von unzersetzter Oxal- 

 säure mit Calciumkarbonat behandelt; die wässerige, alkalisch ge- 

 machte Lösung wurde von dem trotz SäureüberschuU gebildetem 

 Butyloxamid _; CO-NH-CiH, 



1 

 CO-NH-CiIIo 



durch Perforation mit Aether befreit. Die Flüssigkeit wurde hieraut 

 sauer gemacht und ihr durch Perforation mit Aether die Butyl- 

 oxaminsäure entzogen. 



Die aus der ätherischen Lösung erhaltenen, fast weißen Krystalle 

 zeigten den Schmelzpunkt 88 — 89°. 



1) Ber. 32, 2451 flf. 



