W. Urban: Butyl-Thioharnstoffe und -Harnstoffe. 67 



die Glasmasse wurde von dem Butylamin so stark angegriffen, daß sie 

 wie entglast aussah. 



Diese Frage mußte daher, da sie immerhin nebensächlicher Natur 

 war, offen gelassen werden, da ihr nicht mehr von dem kostbaren 

 Material geopfert werden konnte. 



Ich wandte jetzt ein anderes Verfahren an, indem ich 20 g 

 Löffelkrautöl mit 80 g Salzsaure am Rückflußkühler so lange kochte, 

 bis die Flüssigkeit homogen, und, bis auf einige Flocken, klar geworden 

 war; dies dauerte etwa 10 Stunden, Das sehr unangenehm riechende 

 Reaktionsprodukt wurde filtriert, eingedampft und mit Natronlauge 

 destilliert. Die ersten Anteile des Destillats zeigten deutliche Rechts- 

 drehung. Das gesamte Destillat wurde hierauf mit festem Natronhydrat 

 versetzt, worauf sich das Butylamin als ölige Schicht oben abschied. 

 Es wurde im Scheidetrichter von der Natronlauge getrennt , rektifiziert, 

 mit Salzsäure neutralisiert und das Chlorid zur Trockne verdampft. 

 Hiervon wurden 1,5976 g zur Herstellung einer 7,285% igen Lösung vom 

 spez. Gewicht 1,0029 verwandt und diese Lösung wurde im 2 dm-Rohr 

 polarisiert. Sie zeigte die Ablenkung aD^°= — 0''9'= — 0,15", woraus 

 sich berechnet [a]v^<^= — 1,026" und [M]d2o= — 1,14°*); reines 

 d-Butylamin hätte unter gleichen Bedingungen geben müssen [a]D^° 

 = —2,05» und [M]d2o= - 2,27"*). 



Durch das Kochen mit Salzsäure war demnach eine teilweise 

 Racemisierung eingetreten, was durch einen zweiten Versuch bestätigt 

 wurde. Dieses Verfahren schien demnach zur Darstellung des d-Butyl- 

 amins nicht geeignet. 



Ich wählte nunmehr das schon von Gadamer^) angewendete 

 Verfahren der Reduktion mit Zink- und Schwefelsäure, da hierbei 

 eine Racemisierung nicht eintritt, wie durch die Ueberführung des auf 

 diese Weise gewonnenen Butylamins in das Senföl und dessen Derivate 

 und vergleichende Untersuchung derselben bewiesen ist^). 



Ich löste das Oel in Alkohol, fügte Wasser zu, bis die Flüssig- 

 keit anfing trübe zu werden, und reduzierte nun mit Zinkstaub und 

 verdünnter Schwefelsäure 



C4H9NCS + 4H = C4H9NH2 + HCSH. 



Nach beendeter Reduktion — das Ende ist am Verschwinden des 

 charakteristischen Senföl geruches zu erkennen — wurde vom über- 



*) Dieser Wert stimmt recht gut mit dem von Thomö (1. c.) für das 

 Chlorhydrat ermittelten überein, so daß vielleicht doch, was durch neue Ver- 

 suche festzustellen sein wird, reines d-Butylamin vorgelegen hat. J. G adamer. 



») Arch. d. Pharm. 1901, S. 292. 



2) Arch. d. Pharm. 1901, S. 292. 



8) Arch. d. Pharm. 1901, S. 282 ff. 



