58 W. Urban: Batyl-Thioharnstoffe und -Harnstoffe. 



schüssigen Zink, ausgeschiedenen Zinksulfat und Thioformaldehyd 

 abgesaugt und zur völligen Entfernung des letzteren mit Aether aus- 

 geschüttelt. Der Rückstand wurde mit Natronlauge destilliert; die 

 ersten, an Butylamin reichsten Anteile wurden mit festem Natron- 

 hydrat versetzt und das ölig sich abscheidende d-Butylamin wurde 

 abgehoben, mit metallischem Natrium getrocknet und rektifiziert. 



Wie oben erwähnt, sollte der Zweck dieser Arbeit sein, durch 

 Ersatz einer der 4 G-ruppen am asymmetrischen Koblenstoffatom des 

 Butylsenföls durch andere eine Reihe von teils homologen, teils 

 analogen Körpern darzustellen und ihre optischen Eigenschaften zu 

 vergleichen. Es wurden zu diesem Zwecke die aus dem Butylsenföl 

 leicht durch Einwirkung von Aminbasen darstellbaren Thioharnstoffe 

 und die wiederum aus diesen zu gewinnenden Harnstoffe gewählt. 

 Die Amine wählte ich so, daß ich sowohl homologe Reihen wie auch 

 isomere Körper, ebenso mono- und dialkylierte Butyl-Thioharnstoflfe 

 und -Harnstoffe darstellte und verglich. Ferner suchte ich auch 

 Material zu gewinnen, um die Wirkung von eingetretenem RingschluB 

 zu studieren. 



Darstellung der alkylsubstitulerten d-Butyl-Thioharnstoffe. 



Diese Thioharnstoffe wurden in der Weise dargestellt, daß ich 

 das d-Butylsenföl, gewöhnlich 5 g, in der sechsfachen Menge Alkohol 

 löste und etwas mehr als die berechnete Menge des betreffenden Amins 

 zusetzte. Die Reaktion erfolgte nach den Gleichungen: 



C4H9.NCS + NH3X = cs<55^;|4H9 



C4H9.NCS -f NHXa ^ CS<|^*^4^^» 



C^Ha-NCS -f NHY = CS<|y*^*^® 



worin X ein einwertiges und Y ein zweiwertiges Radikal bezeichnet. 



Anfänglich erwärmte ich das Gemisch jedesmal in einem mit Steig- 

 rohr versehenen Kölbchen auf dem Wasserbade , bis der charakteristische 

 Senfölgeruch verschwunden war. Ich erhielt so stets mehr oder 

 weniger dunkelgetärbte Flüssigkeiten, die sich mit Tierkohle nie völlig 

 entfärben ließen, und daraus auch nur selten farblose Körper. Deshalb 

 versuchte ich es in der Folge ohne Anwendung von Wärme, und wenn 

 hier die Reaktion auch etwas länger dauerte, so erzielte ich doch be- 

 züglich des Aussehens der Lösungen und der Krystalle bessere Resultate. 



Die erzielten alkoholischen Lösungen der Thioharnstoffe ließ ich 

 zur Trockne verdampfen und krystallisierte den Rückstand aus ver- 

 dünntem Alkohol um. 



