W. Urban: Butyl-Thioharnstoffe und -IlarnstoflFe. 63 



a-Naphthyl-d-Butyl-Thioharnstoff. 

 Schwach rötliche, körnige Krystalle. Schmp. 13ö°. 

 0,2838 g Subst.: 0,7260 g COj, 0,1808 g IlaO. 



Berechnet für CisHigNaS: Gefunden: 



C 69,7 69,7 



H 7,0 7,2. 



ß-Naphthyl-d-Butyl-Thioharnstoff. 

 Kleine, fast farblose Krystalle. Schmp. 120". 

 0,1892 g Subst.: 0,4832 g COa, 0,1200 g HjO. 



Berechnet für CisHigNaS: Gefunden: 



C 69,7 69,3 



H 7,0 7,1. 



Die Einwirkung des eintretenden Ringschlusses sollte noch weiter 

 studiert werden an den Halogeneinwirkungsprodukten des Allyl-d-Butyl- 

 ThioharnstoflFs, oder, wenn man will, d-Butyl-Thiosinamins. 



Einwirkung der Halogene auf Allyl-d-Buty 1- 

 Thioharnstoff. 

 Brom und Jod wirken in der Weise auf Thiosinamin ein, daß 

 unter Aufhebung der doppelten Bindung in der Allylgruppe ein 

 Halogenatom addiert wird, wahrend, unter Austritt eines zur Bildung 

 von Halogenwasserstoff verbrauchten Wasserstoffatoms, Ringschluß von 

 der Allylgruppe zur CS-Gruppe eintritt^): 



NHa NHg CHaBr 



I I I 



C = S + 2Br = C— S— CH 



I I I 



NH-CH2-CH = CH2 NH — CHa, HBr. 



Der Allyl-d-Butyl-Thioharnstoff, den man ebensogut als d-Butyl- 

 Thiosinamin bezeichnen kann, mußte mit den Halogenen in derselben 

 Weise reagieren, und da die d-Butylgruppe bei dieser Reaktion intakt 

 bleibt, bieten diese Reaktionsprodukte für die vorliegende Arbeit inter- 

 essante Vergleichsobjekte mit dem Allyl-d-Butyl-Thioharnstoff. Denn 

 hier konnte die Regel, daß ein eintretender Ringschluß das optische 

 Drehungsvermögen erhöhte, nachgeprüft werden. 



Zu diesem Zwecke versuchte ich die Einwirkungsprodukte der 

 Halogene Br, J und Cl auf den Allyl-d-Butyl-Thioharnstoff darzustellen. 



Einwirkung von Brom auf den d-Butyl- 

 AUyl-Thioharnstoff. 

 Eine Probe des Thioharustoffs wurde in Alkohol gelöst und 

 tropfenweise mit alkoholischer Bromlösung versetzt, bis eine gelbe 



AJ Arch. d. Pharm. 189o, S. 1 ff. 



