64 W. Ürban: Butyl-Tiiioharnstoffe und -Harnstoffe. 



Färbung der klaren Flüssigkeit bestehen blieb. Die Reaktion verlief, 

 besonders anfangs, so heftig, daß gekühlt werden mußte. Ebenso wurde 

 eine Probe des Thioharnstoflfes in Aether gelöst und mit ätherischer 

 Bromlösung bis zur bleibenden Gelbfärbung versetzt. Hierbei trübte 

 sich die Flüssigkeit und eine gallertartige Masse, welche sich als 

 wasserlöslich erwies, setzte sich zu Boden. 



Nunmehr ließ ich berechnete Mengen in Reaktion treten. Ich 

 ließ einerseits 1,73 g Brom, in Aether gelöst, in eine ätherische 

 Lösung von 1,86 g Allyl-d-Bat3'l-Thioharnstoff. andererseits 1,85 g 

 Brom, in Chloroform gelöst, in eine Chloroformlösung von 2,0 g des 

 Thioharnstoflfs tropfenweise aus einem Scheidetrichter unter guter 

 Kühlung einfließen. In beiden FäUen schied sich eine gallertartige 

 Masse ab, welche durch Ausschütteln mit Wasser den Flüssigkeiten 

 entzogen wurde. Die vereinigten filtrierten Ausschüttelungen wurden 

 in das Vakuum gebracht, es hinterblieb jedoch nur eine zähflüssige, 

 klare farblose Masse, die keine Neigung zur Krystallisation zeigte. 



Da die entsprechenden Thiosinaminsalze krystallisieren, die be- 

 treffenden freien Basen jedoch nicht, so konnte ich annehmen, daß die 

 Verhältnisse bei diesem Salze die gleichen wären, daß aber die 

 Krystallisation des d-Butyl-Brompropj'len - <^ - Thioharnstoö'hydrobromids 

 durch irgend eine Verunreinigung verhindert werde. Ich versuchte 

 den Körper daher zu reinigen und zwar zunächst durch Ueberführung 

 in ein Platindoppelsalz. 



Eine Probe des Körpers wurde mit etwas Wasser aufgenommen, 

 mit Chlorsilber versetzt, um das Hydrobromid in das Hydrochlorid zu 

 verwandeln: das vom Bromsilber getrennte Filtrat wurde mit über- 

 schüssigem Platinchlorid und etwas Salzsäure versetzt. Es schieden 

 sich bald kleine rote Krystalle aus, welche bei 144° schwarz wurden 

 und bei 14<)° schmolzen. Die Lösung dieser Krystalle wurde mit 

 Schwefelwasserstoff gefällt und das vom Schwefelplatin getrennte 

 Filtrat im Vakuum verdunstet; der Rückstand war jedoch wiederum 

 nicht krystallisierbar. 



Eine andere Probe ^Tirde ebenfalls mit Chlorsilber in das Chlorid 

 übergeführt und das Filtrat mit Quecksilberchlorid versetzt; es fiel 

 ein weißer, anscheinend amorpher Niederschlag aus, der sich beim 

 Kochen fast völlig löste, beim Erkalten jedoch sich wieder ausschied. 

 Das Filtrat von diesem Niederschlage wurde auf die Hälfte eingedampft 

 und ins Vakuum gebracht. Es schieden sich ölige Tröpfchen aus, die 

 sich in Alkohol zum Teil lösten. Eine Reinigung des Körpers war 

 auf diesem Wege also anscheinend nicht zu erzielen. 



Ich versuchte daher schließlich doch noch, die Base selbst dar- 

 zustellen. Ich löste eine Probe des Salzes in Wasser und fügte 



