W. ürban: Butyl-Thioharnstoffe und -Harnstoffe. 67 



Einwirkung von Chlor auf Thiosinamin. 



Eine dem Jod- and Brom-Propylen-'^-ThioharnstoflF analoge Chlor- 

 verbindung ist bis jetzt noch nicht dargestellt worden. Nach den eben 

 mitgeteilten Erfahrungen war es nicht ausgeschlossen, daß dieser Körper 

 auf demselben Wege zu erhalten war. Ich versuchte daher die Dar- 

 stellung dieses Körpers, obwohl sie eigentlich nicht im Rahmen der 

 vorliegenden Arbeit lag. 



Da sich Thiosinamin in Tetrachlorkohlenstoff kaum auflöst, benutzte 

 ich hierfür Chloroform als Lösungsmittel. 



3,778b g Thiosinamin, in Chloroform gelöst, wurden tropfenweise 

 mit einer Lösung von 2,307 g Chlor in Tetrachlorkohlenstoff unter 

 sorgfältiger Abkühlung versetzt. Die Flüssigkeit wurde mit Wasser 

 ausgeschüttelt und die wässerige Lösung filtriert. Das Filtrat reagierte 

 stark sauer und schied beim Stehen an der Luft sowohl wie im Vakuum 

 Schwefel ab, ein Zeichen, daß die Reaktion nicht ganz im gewünschten 

 Sinne verlaufen war. Eine Probe wurde mit Natronlauge alkalisch 

 gemacht; die Flüssigkeit trübte sich, schied jedoch nichts Festes ab. 

 Sie wurde mit Aether ausgeschüttelt und die ätherische Lösung ver- 

 dunstet; der ölige Rückstand wurde mit Salzsäure aufgenommen und 

 das Filtrat mit Goldchlorid versetzt. Der entstehende rotbraune Nieder- 

 schlag löste sich zunächst wieder auf, bei weiterem Goldzusatz ent- 

 stand ein weißer, anscheinend amorpher Niederschlag, der sich in 

 heißem Wasser nicht löste. Das Verhalten und das Aeußere desselben 

 deuteten demnach darauf hin, daß die Flüssigkeit freies, unzersetztes 

 Thiosinamin enthielt. 



Möglicherweise erklärt sich das Mißlingen dieses Versuches da- 

 durch, daß das Chlor gegen Ende der Reaktion langsamer auf das 

 Thiosinamin einwirkte, so daß die Flüssigkeit schließlich freies Chlor 

 enthielt. Beim Ausschütteln mit Wasser mußte dann das Chlor 

 natürlich oxydierend wirken und eine tiefer greifende Zersetzung der 

 schon gebildeten Chlorverbindung sowie etwa unzersetzten Thiosinamins 

 veranlassen, woraus sich dann auch die saure Reaktion und die Schwefel- 

 abscheidung erklärt. 



Bei einem zweiten Versuche, den ich mit 2,9498 g Thiosinamin, 

 in Chloroform gelöst, und 1,801 g Chlor, in Tetrachlorkohlenstoff 

 gelöst, in derselben Weise anstellte, setzte ich, nachdem die ChlorlSsung 

 zugegeben war, der durch freies Chlor gelb gefärbten Flüssigkeit 

 schnell einige Tropfen Alkohol zu, wodurch sofort Entfärbung eintrat. 

 Nun verfuhr ich weiter wie vorher, d. h. ich schüttelte mit Wasser 

 aus, übersättigte das Filtrat mit Natronlauge und schüttelte mit Aether 

 aus. Diese ätherische Lösung hinterließ beim Verdunsten einen Rück- 



